ABSTRACT
The refractive indices (RI) of the eight samples of copaiba oils, collected for this study at RDS Tupé ranged from 1.50284 to 1.50786. The thin layer chromatography (TLC) plates of these oils revealed with anisaldehyde-sulphuric acid reagent showed dark lilac stains with several small stains at low Rf and a large rounded stain at high Rf. On the other hand, the twelve copaiba oils purchased at local markets presented RI between 1.48176 and 1.50886, and the TLC plates, showed as general profile blue stains, with smaller superimposed stains at low Rf, bigger superimposed stains like elongated stain at high Rf and a colorless rounded stain at middle Rf. Among 12 purchased oils at local markets, a) three oil-resins presented similar RI and TLC profile to those observed for collected copaiba oils; b) six oils showed same RI and TLC profiles to those observed for soybean oil; c) three samples presented RI near to those showed by copaiba oil-resin, however the TLC profile was near to profile observed for a prepared mixture soybean oil: copaiba oil, two samples with 3:1 proportion and one sample with 1:3 proportion. Therefore, the RI determination and the TLC profiles could be considered rapid and efficient procedures for detection of vegetal oil in the copaiba oil-resins.
Os índices de refração (IR) de oito amostras de óleo resina de copaíba coletadas para este estudo na RDS Tupé variaram de 1,50284 a 1,50786. As placas de cromatografia de camada delgada (CCD) dos óleo-resinas, reveladas com o reagente anisaldeído-ácido sulfúrico, apresentaram um perfil cromatográfico característico, com manchas em lilás escura com várias manchas menores na parte do Rf baixo e uma grande mancha arredondada, no Rf alto. Por outro lado, as doze amostras de óleo de copaíba adquiridas no mercado local apresentaram IR entre 1,48176 a 1,50886, e, as placas de CCD apresentaram como perfil característico geral manchas de cor azul, com manchas superpostas menores no Rf baixo, manchas superpostas maiores com aparência alongada no Rf alto e uma mancha arredondada incolor no Rf intermediário. Dentre os doze óleos adquiridos do mercado, a) três óleo-resinas apresentaram IR e perfil CCD semelhantes aos de amostras de óleo de copaíbas coletadas; b) seis óleos apresentaram o mesmo IR e perfil em CCD do óleo de soja; e, c) três amostras apresentaram IR semelhantes aos da amostra do Tupé, porém com o perfil cromatográfico semelhante à uma mistura de óleo de soja: óleo de copaíba, sendo duas na proporção de 3:1 e uma na proporção de 1:3. Portanto, a determinação do IR e a análise do perfil em CCD podem ser considerados ensaios rápidos e eficientes para a detecção de óleos vegetais em óleo-resina de copaíba.
ABSTRACT
A óleo-resina de copaíba pode ser extraída de forma sustentável do tronco de várias espécies de Copaifera. Ela contém principalmente ácidos resinosos e substâncias voláteis, tendo ampla utilização medicinal. A padronização cromatográfica do óleo é a garantia da identidade desta matéria-prima complexa. Neste trabalho analisaram-se por CG três amostras de óleos de copaíba obtidas de Colombo/PR e doze amostras adquiridas no Estado do Amazonas. O óleo de copaiba foi fracionado por cromatografia em sílica gel impregnada com KOH e metilado e as frações obtidas foram avaliadas por CG. Numa segunda etapa, os óleos brutos metilados por meio de diazometano ou transesterificados com KOH/MeOH foram injetados diretamente em CG. Foram utilizados para comparação os ácidos diterpênicos hardwíckiico, copaiferólico e caurenóico além do sesquiterpeno 14-hidroxi-b-cariofileno (cariofilenol). A presença do ácido copaiferólico foi observada em 100 por cento e cariofilenol em 80 por cento das amostras. Os ácidos caurenóico e hardwíckiico ausentes nas amostras do Paraná, foram detectados em 8,3 por cento e 41,7 por cento respectivamente nas amostras do Amazonas. Os resultados obtidos indicam que podem ser analisados diretamente através de CG após metilação com diazometano, sem necessidade de fracionamento prévio. Adicionalmente, a determinação do índice de acidez para óleos de copaíba não demonstrou resultados inequívocos para as amostras analisadas.
Copaiba oil can be extracted from the trunk of some Copaifera species and contains mainly resinous acids and volatile substances, which have wide medicinal use. The chromatographic standardization of the oil characteristics is the guarantee of the identity of raw material. In this work, three copaiba oil samples from Colombo/PR, and twelve from Amazonas State were analyzed. The copaiba oil was fractionated in silica gel impregnated with KOH, esterified and the fractions were evaluated by TLC and GC. In a second stage, the crude oil was esterified with diazomethane or transesterified with KOH/MeOH and injected in GC. The diterpene acids used for comparison were hardwickiic, copaiferolic and caurenoic and the 14-hydroxy-b-caryophyllene (caryophyllenol). The presence of copaiferolic acid was observed in all analyzed samples and caryophyllenol in 80 percent of the samples. Hardwickiic and caurenoic acids were absent in the samples from Paraná State, and respectively detected in 8.3 percent and 41.7 percent, of the samples from Amazonas. The obtained results indicate that the oil can be directly analyzed through GC after methylation with diazomethane, without previous fractionation. Also, an acidity index method proposed for copaiba oil analysis did not show to be reliable for the analyzed samples.