Determination of retention indices by secondary standards and their application in toxicology

Chromatographic methods are very useful in the detection, identification and quantitation of toxicologically relevant substances. If retention in a chromatography system will be used as an identification parameter, a way to express the chromatographic behavior of each substance is needed. This must be a unique value, as independent as possible of all the chromatography conditions, except the nature of the stationary phase and the substance itself. Retention indices fulfill these conditions. We describe the equations, software and chromatographic conditions used in the calculations of Retention Indices based in the use of drugs as a series of standards and the inter and intralaboratory reproductibility. Using drugs as reference standards, an intra laboratory dispersion within a range of +/- 2 RI units with a standard deviation of one RI units is achieved. The dispersion of the differences of RI in literature (calculated with n-alkanes as standards and in both packed an capillary columns) and the "in home" values are in the range of +/- 25 RI units with a standard deviation of 8.1 units. We finally describe the application of Retention Indices in Forensic Toxicology, specially in the screening of the "general unknown" based on the premises of the "Systematic Toxicological Analysis" and in the development and validation of quantitative techniques.

Concentraçöes sanguíneas de xenobióticos: influência da redistribuiçäo post mortem e da estabilidade química e metabólica na interpretaçäo dos resultados analíticos / Blood Levels of xenobiotics: influence from post-mortem redistribution and from chemical and metabolic stability in the interpretation of analytical results

Quando um laboratório forense estabelece a concentração post mortem de um agente tóxico, esta não necessariamente, reflete os valores relacionados à situação perimortem. Da mesma forma que há um grande número de variáveis afetando a concentração sangüínea do xenobiótico num indivíduo vivo, existe também uma série de fatores que podem alterar seus níveis após a morte. A concentração post mortem de xenobióticos pode apresentar relação com fenômeno da sítio-dependência ou intervalo de tempo decorrido entre hora do óbito e coleta das amostras devido a processos putrefativos. Vários fatores contribuem para a redistribuição post mortem de xenobióticos, dentre os quais: intervalo post mortem, ação de microorganismos, difusão gástrica post mortem, posição do corpo nos estados putrefativos, difusão post mortem do xenobiótico de sítios tissulares para tecidos adjacentes e sangue etc. Pode-se abordar também fenômenos que ocorrem in vitro durante a estocagem e que contribuem para a variabilidade sanguínea e, consequentemente, corroboram as dificuldades de interpretação dos resultados analíticos.