Fast and simple multi-element determination of essential and toxic metals in whole blood with quadrupole ICP-MS.

The development of reliable and sensitive methods for elements quantification in low-level concentration is a necessary requirement to detect increases or deficiencies considered unusual in human body. In this sense the sensitivity and selectivity of mass spectrometric methods are particularly appropriate to deal with this issue since many elements in biological material are at extremely low concentration levels and necessity to be monitored. Simultaneous determination of Be, Bi, Ba, Pb, Pd, Pt, Rh, Ni, V, Cr, Mn, As, Cd, Mo, Co, Hg, Tl, Sr, Sb, Se, Cu and Zn in whole blood by ICP-MS is described. Sample preparation consisted of a simple dilution (twenty-fold) with 0.05% Triton X-100 in 0.2% HNO3. The method proved to be accurate (accuracy ranged from 88.9% to 108%), precise (CV was below 5% for all elements) and sensitive (LOQ were below 1 μg L-1 for most of the studied elements). Use of DRC was only necessary for chromium and vanadium determination in blood. The proposed method uses low quantities of blood and this feature is essential when analyzes involve human biological samples. The obtained results show the applicability of the developed methodology for the rapid, sensitive and simultaneous determination of inorganic constituents in whole blood.

Comparison of different statistical approaches used to evaluate the performance of participants in a proficiency testing program

Five statistical approaches were applied for assessing the performance of participants in 19 rounds(2007-2011) of the Proficiency Testing Program for lead in blood determination (PEP-Pbs), conducted by Instituto Adolfo Lutz. The performance evaluation was provided by using the z-score. The following statistical approaches were tested: 1 – mean and standard deviation, after rejecting outliers; 2 – median and normalized inter-quartile range; 3 – robust mean and robust standard deviation; 4 – robust meanand standard deviation for proficiency assessment of 3 μg/100 mL (for concentrations up to 40 μg/100mL and a standard deviation for proficiency assessment of 7.5 % of the assigned value (for concentrations above 40 μg/100 mL); 5 – robust mean and standard deviation for proficiency assessment of 2 μg/100 mL(for concentration up to 40 μg/100 mL) or 5 % of the assigned value (for concentrations above 40 μg/100mL). The approach 4 showed to be the most adequate statistical methodology to assess the performance of participating laboratories in the PEP-Pbs...

Emprego de planilhas eletrônicas, baseadas nas normas ISO e recomendações IUPAC, em curvas analíticas da análise de água / Use of electronic spreadsheets, based on ISO standards and IUPAC guidelines, for assessing the quality of water analytical curves

Microsoft Excel® para avaliar a qualidade analítica de gráficos de calibração de funções lineares ehomoscedásticas, que são usados em análises físico-químicas de águas por espectrofotometria UV-Vis, eobtidos segundo as normas ISO e recomendações IUPAC. Por meio da inserção dos valores de absorbância,as planilhas apresentam os gráficos de calibração e de resíduos e calculam desvio-padrão residual, desviopadrãopara coeficiente angular, desvio-padrão para intercepto e coeficiente de determinação. Em termosde predições, as planilhas calculam, com 95 % de confiança, o intervalo de predição (apresentado coma respectiva curva com limites superior e inferior), o valor crítico da absorbância, o valor crítico daconcentração (xC), o valor mínimo detectável da concentração (xD) ou limite de detecção, o limite dequantificação e os intervalos de confiança para amostras. De uma planilha inicial, simplificações foramintroduzidas e as planilhas resultantes foram usadas nas análises de nitrato, nitrito e ferro. A influência dassimplificações no cálculo dos parâmetros, nas relações entre os parâmetros xC/xD da ISO 11843-1,2 e nosparâmetros da Comissão Europeia CCα (limite de decisão)/CCβ (capacidade de detecção), são discutidas.

Arsenic exposure assessment of children living in a lead mining area in Southeastern Brazil / Avaliação da exposição de crianças ao arsênio em área de mineração de chumbo na Região Sudeste do Brasil

Environmental contamination by arsenic compounds in the Ribeira River Valley, São Paulo, Brazil has already been observed. Lead mining and refining activities had been carried on since late colonial times and finished recently, at the end of 1995. The source of As in the region is known to be mainly from arsenopirite geological presence in the lead ore. Chronic exposure to arsenic compounds may cause peripheral vascular disorders, hyperpigmentation, hiperkeratosis and cancer of the skin, bladder, lung, liver and other internal organs. The purpose of this study was to assess children exposure to arsenic from environmental sources in the region. Urine samples from children between 7 to 14 years old were collected at the following localities: Cerro Azul (Paraná); urban areas of Ribeira (São Paulo) and Adrianópolis (Paraná); Vila Mota neighborhood (rural area of Adrianópolis) and Serra neighborhood (Iporanga, São Paulo), identified as groups 1, 2, 3 and 4, respectively. Group 1 was considered as non-exposed control group. Toxicologically relevant forms of As were determined by atomic absorption spectrometry with hydride generation system. The median values of urine arsenic levels obtained in groups 1, 2, 3 and 4 were respectively: 3.60, 6.30, 6.41 e 8.94μg/L.

Contaminação ambiental por compostos de arsênio no Vale do Ribeira, São Paulo, Brasil, tem sido já observada. As atividades de mineração e refinamento do chumbo têm ocorrido desde a época colonial e foram encerradas recentemente, no final de 1995. A principal fonte de arsênio na região é arsenopirita que ocorre geologicamente no minério de chumbo. Exposição crônica aos compostos de arsênio podem causar desordens vasculares periféricas, hiperpigmentação, hiperqueratose, além de câncer de pele, bexiga, pulmão, fígado e outros órgãos. O objetivo do presente estudo foi avaliar a exposição de crianças ao arsênio proveniente de fontes ambientais na região. Amostras de urina de crianças entre 7 e 14 anos foram coletadas das seguintes localidades: Município de Cerro Azul (Paraná); região urbana dos municípios de Ribeira (São Paulo) e Adrianópolis (Paraná); bairro Vila Mota (área rural de Adrianópolis) e bairro Serra (Ipiranga, São Paulo), identificados como grupos 1, 2, 3 e 4, respectivamente. O grupo 1 foi considerado não exposto (grupo controle). As formas de arsênio toxicologicamente relevantes foram determinadas por espectrometria de absorção atômica com sistema de geração de hidretos. Os valores medianos de arsênio obtidos nos grupos 1, 2, 3 e 4 foram iguais a 3,60, 6,30, 6,41 e 8,9μg/L.

Lead poisoning due to gunshot bullet in contact with cerebrospinal fluid: case report / Intoxicação por chumbo devida a projétil de arma de fogo em contato com o líquido cefalorraquidiano: relato de caso

CONTEXT: Lead poisoning due to retained gunshot bullets is a well-known clinical problem that is fairly frequently described in the literature. The risk factors for this occurrence relate mainly to whether the lead bullet is in contact with the joint fluid or cerebrospinal fluid (CSF). The treatment for these cases entails chelation therapy while symptoms are shown and definitive surgical removal of the bullet as a potential source of lead. The aim of this paper is to describe a clinical case of lead poisoning due to a retained gunshot bullet in contact with CSF. CASE REPORT: A 42-year-old male was hit by gunshot bullets during a holdup, and one of them was retained in the spinal cord. Six years later, he developed intense low back pain and underwent laminectomy. Nine years later, he then underwent arthrodesis on L5-S1, but he developed intense abdominal pain after the surgical procedure. For five years, he was treated with calcium versenate in five-day cycles, with a good response. The chelation therapy cycles showed great efficacy during symptomatic periods, thus reducing the symptoms and signs of poisoning and promoting great amounts of lead excretion, thereby reducing the total lead burden responsible for the symptoms. Fortunately, over the last four years, the symptoms have improved and the urine levels of aminolevulinic acid (ALA) have declined, to reach complete normalization. This shows that a healing process is probably taking place on the spinal wound, thereby isolating the bullet fragments from CSF contact.

CONTEXTO: A intoxicação por chumbo devida a projétil retido em ferimento por arma de fogo é uma complicação já conhecida e descrita na literatura. O risco de intoxicação endógena por chumbo está associado ao contato do projétil com o líquido sinovial ou líquido o cefalorraquidiano. O tratamento requer terapia de quelação e retirada cirúrgica do projétil como tratamento definitivo. Este artigo descreve caso clínico de paciente que desenvolveu intoxicação por chumbo devida a projétil retido em contato com líquido cefalorraquidiano. RELATO DE CASO: Paciente masculino, 42 anos, foi baleado durante assalto e teve projéteis que se alojaram no abdômen, perna direita e coluna lombo-sacra. Seis anos depois, desenvolveu intensa lombociatalgia e foi submetido a laminectomia. Nove anos após o acidente, foi submetido a artrodese de L5-S1, quando foi tentada a retirada do projétil, sem sucesso, desenvolvendo no pós-operatório intensa dor abdominal. Foi então feito diagnóstico de intoxicação por chumbo, que foi tratada com gluconato de cálcio, com boa resposta. Durante os cinco anos seguintes, fez ciclos de quelação com ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) cálcico, com boa evolução. Os ciclos de quelação mostraram grande eficácia na redução dos sinais e sintomas da intoxicação, promovendo um grande aumento da excreção de chumbo e reduzindo a carga corpórea total de chumbo responsável pelos sintomas. Nos últimos quatro anos, apresentou melhora dos sintomas de intoxicação, com diminuição dos níveis de ALA urinário até a normalização, mostrando que provavelmente houve um processo de cicatrização da lesão, isolando os fragmentos de chumbo do contato com o líquor.

Manual de procedimentos para colheita de amostras biológicas, para análise de metais

O Instituto Adolfo Lutz vem assessorando entidades públicas e privadas, monitorando a concentração de metais em sangue, soro e urina de indivíduos expostos ocupacionalmente, visando atender às Normas Regulamentadoras de Segurança e Saúde no Trabalho. A exposição aos metais apresenta em alguns casos uma série de implicações clínicas para os pacientes e representa um problema frequente de Saúde Pública, atingindo trabalhadores de alguns setores industriais. No Brasil, a Norma Regulamentadora NR7, aprovada pela Portaria N. 24, de 29 de dezembro de 1994, do Ministério do Trabalho e Emprego, estabelece a obrigatoriedade de elaboração e implementação, por parte de todos os empregadores e instituições que admitam trabalhadores como empregados, do Programa de Controle Médico de Saúde Oucpacional - PCMSO, com o objetivo de promoção e preservação da saúde no conhunto de seus trabalhadores...

Manual de procedimentos para colheita de amostras biológicas, para análise de metais / Proceedings manual to sample collection biological, to metals analysis

O Instituto Adolfo Lutz vem assessorando entidades públicas e privadas, monitorando a concentração de metais em sangue, soro e urina de indivíduos expostos ocupacionalmente, visando atender às Normas Regulamentadoras de Segurança e Saúde no Trabalho. A exposição aos metais apresenta em alguns casos uma série de implicações clínicas para os pacientes e representa um problema frequente de Saúde Pública, atingindo trabalhadores de alguns setores industriais. No Brasil, a Norma Regulamentadora NR7, aprovada pela Portaria N. 24, de 29 de dezembro de 1994, do Ministério do Trabalho e Emprego, estabelece a obrigatoriedade de elaboração e implementação, por parte de todos os empregadores e instituições que admitam trabalhadores como empregados, do Programa de Controle Médico de Saúde Oucpacional - PCMSO, com o objetivo de promoção e preservação da saúde no conhunto de seus trabalhadores...

Avaliação dos teores de ferro em farinhas de trigo fortificadas, São Paulo, Brasil / Evaluation of iron content in fortified wheat flour, São Paulo, Brazil

A anemia por carência de ferro é o distúrbio nutricional mais comum em todo o mundo. Este problema atinge principalmente crianças e mulheres em idade reprodutiva, em função desses grupos serem mais vulneráveis à carência de ferro. Em virtude da natureza global do problema e sua importância à saúde pública, muitos programas têm sido desenvolvidos para reduzir a prevalência de distúrbios causados por deficiência de ferro. Assim, desde 2002, a fortificação de farinhas com ferro tornou-se obrigatória no Brasil. A carência de ferro pode causar diminuição da imunidade e efeitos adversos no desenvolvimento mental e motor. Por outro lado, o excesso de ferro pode promover o risco de câncer e o aumento de problemas cardiovasculares. Neste contexto, é importante que os produtos fortificados sejam controlados para que os teores de ferro estejam dentro dos parâmetros estabelecidos. Foram analisadas 85 amostras de farinha de trigo fortificadas com ferro, de diferentes marcas, para uso industrial e doméstico. Do totalde amostras, 65,9% apresentaram teores de ferro fora do intervalo de tolerância, em relação ao valor declarado na rotulagem, o que comprova a necessidade de efetuar o controle no procedimento de adição de ferro em farinhas de trigo, por parte dos moinhos.

Chumbo em alimentos produzidos no entorno de uma empresa recicladora de baterias no município de Bauru, estado de São Paulo, Brasil / Lead in food grown in the surroundings of a recycling battery company in the country of Bauru, state of São Paulo, Brazil

Uma empresa recicladora de baterias chumbo-ácido localizada no município de Bauru, Estado de São Paulo, contaminou o solo de chácaras e de conjuntos residenciais no seu entorno. A exposição ao chumbo pode ocorrer diretamente por inalação de material particulado emitido pelo processo industrial ou ingestão de poeira, água e alimentos produzidos em áreas contaminadas. Este estudo visou determinar as concentrações de chumbo em amostras de alimentos ( hortaliças, raízes/tubérculos, frutas, ovos e leite) produzidos e consumidos em área situada ao redor da empresa, antes e após a remediação do solo. A primeira coleta foi realizada em 2002, após a interdição da empresa, e a segunda em 2003, após a remediação de algumas áreas.As determinações de Pb foram realizadas por espectrometria e absorção atômica com chama. Na primeira coleta,39,3% das amostras analisadas apresentaram-se contaminadas e na segunda coleta 13,9%, sendo que o leite foi o alimento que apresentou maior porcentagem de amostras acima do limite estabelecido pela legislação em vigor. A redução da contaminação por chumbo nos alimentos da região foi observada após as intervenções realizadas no ambiente, com a retirada de camada de 5 cm do solo superficial. Nas áreas onde não foram implementadas ações corretivas, os níveis de chumbo nos alimentos permaneceram elevados, indicando a importânica da continuidade do programa de monitoramento da área

Controle da adequaçäo de embalagens metálicas revestidas para alimentos ácidos / Quality control of revested metalic packagings for acid food

Os cinco principais tipos de embalagens metálicas fabricadas no Brasil para acondicionamento de alimentos ácidos foram analisados para verificar seu comportamento frente a legislaçäo brasileira e testar como solventes alternativos: clorofórmio, metiletilcetona e N,N-dimetilformamida, para determinar a fraçäo orgânica do resíduo obtido após prova de cessäo. Das amostras analisadas, 40 por cento apresentaram valores de resíduo total (fraçäo orgânica e inorgânica) acima do permitido. O clorofórmio mostrou-se o melhor solvente para a extraçäo. Foram determinados, também, os teores de chumbo, ferro e estanho migrados das embalagens metálicas

Determinaçäo de chumbo e cádmio em artigos escolares / School materials: determination of lead and cadmium

Foram analisadas, por espectrofotometria de absorçäo atômica com chama e eventualmente por polarografia, 205 amostras de artigos escolares compreendendo: borrachas para apagar, lápis pretos, canetas hidrográficas, tintas para colorir, massas para modelar, gizes de cera, "crayons" e colas coloridas, quanto à contaminaçäo por chumbo e cádmio. Constatou-se que o metal presente em maior número de amostras é o chumbo. Sugere-se neste trabalho que seja elaborada, pelos órgäos competentes do Ministério da Saúde, uma norma específica para estes artigos.

Hortaliças comercializadas em Säo Paulo: aspectos da contaminaçäo por chumbo, cádmio e zinco / Fresh vegetables sold in Säo Paulo: aspects of lead, cadmium and zinc contamination

Foram determinados os níveis de contaminaçäo de chumbo, cádmio e zinco em 294 amostras de seis diferentes tipos de hotaliças, comercializadas na cidade de Säo Paulo, provenientes de algumas regioes deste Estado. A análise, efetuada pelo método da espectrofotometria de absorçäo atômica com chama, revelou valores baixos para os três metais, demonstrando, neste estudo preliminar, que as hortaliças näo representam riscos para o consumidor

Sistema digestor para destruiçäo de matéria orgânica em análise de alimentos / Digestion system for destruction of organic matter in food analyses

É proposto um sistema simples para mineralizaçäo, por via úmida, de amostras de alimentos contendo matéria orgânica. Foram testados vários tipos de alimentos e constatou-se que a aparelhagem apresenta eficiência e vantagem em relaçäo aos métodos normalmente utilizados para destruiçäo de matéria orgânica nas determinaçöes de contaminantes metálicos em alimentos

Aspectos da contaminação por cádmio em produtos do mar coletados no estuário de Santos, Baía da Guanabara e Baía de todos os Santos / Aspects of contamination by cadmium, in sea products colected at Estuary of Santos, Guanabara's Bay and Todos os Santos Bay

Cádmio foi analisado por espectrofotometria de absorção atômica com chama em 161 amostras de peixe e de outras espécies marinhas comumente consumi das e encontradas em três pontos do litoral brasileiro: Estuário de Santos, no Estado de São Paulo, Baía da Guanabara, no Estado do Rio de Janeiro, e Baía de Todos os Santos, no Estado da Bahía. De todas as amostras analisadas, 90% apresentaram teor de cádmio abaixo de 0,03 mg/kg, sendo que na maior parte delas (85,7%) era < 0,01 mgv'kg. A mineralização da amostra foi feita por via seca. 0,01 mgv'kg. A mineralização da amostra foi feita por via seca (AU).