Efecto de la estructura molecular sobre el espectro electrónico vertical de la oxoglaucina / Effects of the molecular structure on the electronic vertical spectrum of oxoglaucine / Efeito da estrutura molecular no espectro eletrônico vertical da oxoglaucina

Resumen Se investigó el espectro electrónico vertical de la oxoglaucina utilizando el método de interacción de configuraciones multi-referencial (DFT/MRCI). Se analizó el efecto de los grupos metilo y metoxilo sobre la geometría y la distribución energética de los estados excitados de baja energía utilizando la base TZVP. Se encontró que, en los mínimos del estado fundamental de oxoglaucina, oxoglaucina sin grupos metilo y sin grupos metoxilo, los estados excitados singulete de más baja energía son de tipo nП* (S1) y ПП* (S2) y que los estados triplete ПП* (T1) y nП* (T2) son energéticamente accesibles desde S1 Desde el punto de vista energético, se encontró que el canal más eficiente para el entrecruzamiento de sistemas singulete-triplete es 1(nП*)3(ПП*). Aunque la presencia de los grupos metilo y metoxilo distorsionan la planaridad del sistema de anillos, su efecto en la distribución (vertical) de los estados singulete y triplete de más baja energía es mínimo.

Abstract The vertical electronic spectrum of oxoglaucine by means of a multireference configuration interaction method (DFT/ MRCI) was studied. The effect of both methyl and methoxy groups on the geometries and energetic distribution of the low-lying excited states was analyzed. The results show that, by means of the TZVP basis set, at the ground state minima of oxoglaucine, oxoglaucine without methyl and methoxy groups, the lowest excited singlet states are of nП* (S1) and ПП* (S2) type. Triplet states of ПП* (T1) and nП* (T2) type are energetically accessible from S1. From the energetic point of view, it can be proposed that the channel for an efficient intersystem crossing 1(nП*)3(ПП*) is plausible. Although the presence of the methyl and methoxyl groups distort the planarity of the rings system, the effect in the vertical distribution of the lowest lying singlet and triplet states can be considered as negligible.

Resumo O espectro eletrônico vertical da oxoglaucina foi investigado por meio do método de interação de configurações multi referência (DFT/MRCI). Foi estudado o efeito dos grupos metilo e metoxi nas geometrias e na distribuição energética dos estados excitados de baixa energia utilizando a base TZVP. Os resultados mostram que nos mínimos do estado fundamental da oxoglaucina, a oxoglaucina sem grupos metilo e metoxi os estados excitados singletos de mais baixa energia são de tipo nП* (S1) y ПП* (S2) e que os estados tripletos do tipo ПП* (T1) e nП* (T2) são energeticamente acessíveis a partir de S1 Do ponto de vista energético, pode-se propor que o canal para um cruzamento intersistema eficiente 1(nП*)3(ПП*) seja plausível. Embora a presença dos grupos metilo e metoxilo distorçam a planaridade do sistema de anéis, o efeito na distribuição vertical dos estados de singleto e de tripleto de mais baixa energía pode ser considerado negligenciável.

Efeito de extratos de cogumelos na indução de fitoalexinas e no controle de oídio da soja em casa de vegetação / Mushrooms extracts effect on the induction of phytoalexins and on the control of soybean powdery mildew in greenhouse

O oídio (Erysiphe diffusa) tornou-se uma das principais doenças que afeta a cultura da soja (Glycine max), podendo causar redução significativa no rendimento da cultura. Esse trabalho teve por objetivo avaliar o efeito dos extratos aquosos de Agaricus blazei, Lentinula edodes e Pycnoporus sanguineus no controle do oídio em casa-devegetação e na indução de fitoalexinas em cotilédones de soja. O delineamento experimental utilizado foi inteiramente casualizado com cinco repetições. Como controle utilizou-se fungicida (enxofre ­ 3g/L) e testemunha - sem aplicação. Os tratamentos utilizados foram: extratos aquosos de Agaricus blazei, Lentinula edodes e Pycnoporus sanguineus na concentração de 20 %v/v sendo estes aplicados aos 61 e 68 dias após a semeadura. Avaliou-se a incidência e severidade aos 59, 65, 69, 73 e 77 dias após a semeadura em todos os folíolos de cada planta. Com os dados da severidade, calculouse a área abaixo da curva de progresso da doença (AACPD). Para a incidência, detectou-se diferença significativa entre o fungicida e os demais tratamentos. Para severidade e AACPD, observou-se que os extratos diferiram da testemunha, sendo que L. edodes mostrou ser mais eficiente que os demais tratamentos. Para o bioensaio de fitoalexinas foi aplicado sobre cada cotilédone de soja uma alíquota de 75 µL de cada extrato aquoso nas concentrações de 1%, 2%, 4% e 10%. Após 20 horas, os mesmos foram transferidos para erlenmeyers contendo 15 mL de água destilada esterilizada e deixados em agitação por 1 h para extração da fitoalexina formada. A absorbância foi determinada a 285 nm em espectrofotômetro. Observou-se um maior acúmulo de fitoalexina nas maiores concentrações dos extratos aquosos.

The powdery mildew (Erysiphe diffusa) became one of the main diseases that effects soybean (Glycine max) crops. The aim was to evaluate the effect of Agaricus blazei, Lentinula edodes and Pycnoporus sanguineus aquous extracts on the control of powdery mildew in greenhouse and on the induction of phytoalexins in soybean cotyledons. The control treatments consisted of fungicide (Sulphur ­ 3 g/L) and control without application. The treatments were applied at 61 and 68 days after sowing (DAS). The incidence and severity was evaluated at 59, 65, 69, 73 and 77 DAS in all the folioles of each plant. With the severity values, the area under the disease progress curve (AUDPC) was estimated. To the incidence, a significative difference was detected between the fungicide and the other treatments. For severity and the AUDPC, the extracts and the fungicide differed from the control and L. edodes was the most efficient treatment. For the phytoalexins production was applied 75 mL to each soybean cotyledon of each aqueous extract at 1%, 2%, 4% and 10% concentrations. After 20 hours, they were transferred to erlenmayer flask containing 15 mL of sterile distilled water and remained stirring for 1 h for extraction of phytoalexin. The absorbance was measured at 285 nm in a spectrophotometer. The highest accumulation of the phytoalexins was observed on highests concentrations of the aqueous extracts.

Extratos de alho e alecrim na indução de faseolina em feijoeiro e fungitoxicidade sobre Colletotrichum lindemuthianum / Garlic and rosemary extracts in the induction of phaseollin in beans and fungitoxicity on Colletotrichum lindemuthianum

Extratos vegetais podem auxiliar no controle de doenças de plantas, por sua atividade antimicrobiana ou pela ativação de mecanismos de defesa. Neste trabalho, objetivou-se avaliar o efeito dos extratos aquosos de alho e alecrim autoclavados e não autoclavados sobre o crescimento micelial de Colletotrichum lindemuthianum, a produção de faseolina em feijoeiro e a severidade de antracnose em campo. O fungo foi incubado em meio de cultura contendo os extratos, e o crescimento foi mensurado por 18 dias. Para avaliação de faseolina, os extratos foram aplicados sobre hipocótilos de feijão, a extração foi feita em etanol e a leitura foi realizada em espectrofotômetro. A severidade da antracnose foi avaliada em plantas de feijão pulverizadas com os extratos e inoculadas com o fungo. Para o extrato de alho, a maior redução (57,6 por cento) no crescimento micelial foi com a dose de 3,0 por cento do extrato não autoclavado. Já para o extrato de alecrim, a maior redução (18,6 por cento) foi com o extrato autoclavado. A autoclavagem não teve efeito sobre a indução de faseolina. À campo, os extratos não reduziram significativamente a severidade de antracnose. O extrato de alho não autoclavado mostrou-se mais eficiente na redução do crescimento de C. lindemuthianum, enquanto que o de alecrim, autoclavado ou não, foi mais efetivo na indução de faseolina.

Plant extracts may assist in controlling plants diseases due to its antimicrobial activity and activation of defense mechanisms. This study aimed to evaluate the effect of aqueous extracts of garlic and rosemary, autoclaved or non autoclaved, on the mycelial growth of Colletotrichum lindemuthianum, production of phaseollin by beans and severity of anthracnose in the field. The fungus was incubated in medium containing the extracts and its growth measured for 18 days. For phaseollin evaluation the extracts were applied on bean hypocotyls, the phytoalexin extracted in ethanol and read in spectrophotometer. The severity of anthracnose was evaluated in bean plants sprayed with the extracts and inoculated with the fungus. For the garlic extract, the greater reduction (57,6 percent) in micelial growth was at 3 percent in the non autoclaved extract, as for the rosemary extract, the greater reduction (18,6 percent) was in the autoclaved extract. Autoclaving had no effect on the induction of phaseollin. At field conditions, the extracts did not reduce significantly the severity of anthracnose. The non autoclaved garlic extract showed to be more efficient in reducing the mycelial growth of C. lindemuthianum, while rosemary, autoclaved or not, proved to be more effective in the induction of phaseollin.