LC-MS/MS analysis of neonicotinoid insecticides: Residue findings in chilean honeys / LC-MS/MS análises de inseticidas neonicotinoides: Resíduos encontrados em méis chilenos

ABSTRACT

ABSTRACT Neonicotinoids are a relatively new generation of insecticides that have been used for control of pests such as aphids, leafhoppers and whiteflies. This paper presents for the first time a determination of residues of four neonicotinoid insecticides (acetamiprid, thiamethoxam, thiacloprid and imidacloprid) in Chilean honey using QuEChERS extraction and UHPLC-MS/MS analysis. The limits of detection and quantification found for all analytes ranging from 0.34 to 1.43 μg kg-1 and from 0.30 to 4.76 μg kg-1, respectively. The extraction using QuEChERS method provided recoveries over 79% and the precision showed coefficient of variation lower than 20%. These data are in agreement with the international criteria that recommend general recovery limits of 70 - 120%. Of the 16 samples analyzed, in three honey samples neonicotinoids pesticides were detected. These three samples were collected from the same geographical area (Rengo). Fruit and grain production characterize the province of Rengo. The analysis of the botanical origin of these honeys showed the absence of pollen grains of crops and the majority presence of pollen grains of weeds such as Medicago sativa, Galega officinalis and Brassica rapa, which could be associated with crops. Although the residue levels found were low, the results also confirm the actual occurrence of a transfer of neonicotinoid insecticides from exposed honeybees into honey.

RESUMO

RESUMO Os neonicotinóides são uma geração relativamente nova de inseticidas que tem sido utilizado para o controle de pragas, como pulgões, cigarrinhas e moscas brancas. Este artigo apresenta pela primeira vez a determinação de resíduos de quatro inseticidas neonicotinóides (acetamiprida, tiametoxam, tiaclopride e imidaclopride) em méis chilenos empregando para extração o método QuEChERS seguido de UHPLC-MS/MS. Foram encontrados limites de detecção e quantificação aceitáveis para todos os analitos variando de 0,34 a 1,43 μg kg-1 e de 0,30 a 4,76 μg kg-1, respectivamente. A extração usando o método QuEChERS proporcionou uma recuperação maior que 79% e a precisão do método não excedeu um coeficiente de variação de 20%. Esses dados estão de acordo com os critérios internacionais que recomendam limites gerais de recuperação de 70 - 120%. Das 16 amostras de mel analisadas foram detectados pesticidas neonicotinoides em três delas. Essas três amostras foram coletadas na mesma área geográfica (Rengo), a qual se caracteriza pela produção de grãos e frutas. A análise da origem botânica desses méis mostrou a ausência de grãos de pólen de espécies cultivadas nesta zona, porém mostrou uma presença majoritária de grãos de pólen de ervas daninhas, como Medicago sativa, Galega officinalis e Brassica rapa, as quais podem estar associadas a estes cultivos. Embora os níveis de resíduos neonicotinoides encontrados neste estudo são baixos, os resultados confirmam a ocorrência atual de uma transferência destes inseticidas ao mel das de abelhas expostas.