Limpieza por crmmatografía de permeación por ge en la determinación de residuoos de n-metilcarbamatos en fresa / Gel permeation chromatography clean-up in determiation of n-methylcarbamates ressidues in strawberry / Limpeza por comaatografia de permeacao em gel em determinacaode residuos n-mmetil carbamatos em morango

RESUMEN

Se validó e implementó un método multirresiduo para la determinación de cinco plaguicidas N-metilcarbamatos (N-MC) y cuatro metabolitos de estos en fresa. La extracción se realizó con acetato de etilo. La limpieza se llevó a cabo por cromatografía de permeación en geles (CPG) utilizando como fase estacionaria un polímero de estireno divinilbenceno a 3 % de entrecruzamiento empacado en una columna de vidrio de 20 cm x 10 mm D.I. y un solvente de elución compuesto por acetato de etilo ciclohexano (11) a un flujo de 1 mL/min. Se encontró que al eliminar los primeros 7 mL se eliminaban los interferentes de la matriz, y que en la fracción de 7 a 22 mL se encontraban los N-metilcarbamatos y sus metabolitos. La determinación final se realizó por HPLC con derivatización pos-columna y detección por fluorescencia usando una columna C-18 de 25 cm x 4.6 mm D.I, 5 [1]m, y un gradiente de elución compuesto de acetonitrilo, metanol y agua. Con la limpieza llevada a cabo se mostró que el método es específico, selectivo, lineal en un rango de concentraciones desde 0,12 hasta 2,31 mg/kg, suficientemente sensible con límites de detección y cuantificación entre 0,011 - 0,021 mg/kg y 0,021 - 0,075 mg/kg, respectivamente, preciso y exacto con recuperaciones entre el 80 y el 110%. El método validado se utilizó para determinar residuos de N-MC y sus metabolitos en muestras de fresa de tres municipios del departamento de Cundinamarca, y un municipio del departamento del Cauca, Colombia. Se encontraron residuos en una muestra del departamento del Cauca.

ABSTRACT

A multiresidue method for analysis of five N-methylcarbamate pesticides (N-MCs) and four of their metabolites in strawberry was validated and implemented. Pesticide residues were extracted from strawberry samples with ethyl acetate and the extracts were cleaned by gel permeation chromatography (GPC) on 3% crosslinked styrene divinylbenzene polymer packed in a glass column of 20 cm x 10mmi.d. and ethyl acetate ciclohexane (11) as solvent elution at a flow rate of 1 mL/min before injection in the chromatograph. The first 7 mL were discarded to remove matrix interferents. The fraction between 7 and 22 mL where the N-methylcarbamate pesticides and their metabolites are present, was collected. Final determination was carried out by HPLC with post-column derivatization and fluorescence detection in a C-18 column of 25 cm x 4.6 mm i.d, 5 [1]m with a gradient of acetonitrile-methanol-water. The clean up procedure demonstrated that the method is specific, selective, linear over a concentration range from 0.11 to 2.31 mg/kg, sensible enough with limit of detection and quantification between from 0.011 to 0.021 mg/kg and from 0.021 to 0.075 mg/kg respectively, as well as precise and accurate with recoveries between 80 - 110%. The validated method was used to determine N-MCs residues and their metabolites in strawberry samples in three Cundinamarca counties and one Cauca county, Colombia. Residues were detected in one Cauca county sample.

RESUMO

Um método multi-resíduo para a determinação de cinco pesticidas derivados de N-metil carbamatos (N-MCs) e quatro de seus metabólitos em morangos foi validado e implementado. A extração dos resíduos de pesticidas foi realizada com acetato de etila e a limpeza foi realizada por cromatografia de permeação em gel (CPG) utilizando como fase estacionária um polímero de estireno divinilbenzeno com 3% de entrecruzamento, empacotado em uma coluna de vidro de 20 cm x 10 mm d.i., e solvente de eluição composto por acetato de etila ciclohexano (11) em fluxo de 1 mL/min, antes da injeção no cromatógrafo. Os primeiros 7 mL foram descartados para eliminação de interferentes da matriz, nas frações de 7 a 22 mL estavam presentes os N-metil carbamatos e seus metabolitos. A determinação final foi realizada por HPLC com derivatização pós-coluna e detecção por fluorescência usando uma coluna C-18 de 25 c x 4,6 mm d.i., 5[1]m, e um gradiente de eluição composto por acetonitrila, metanol e água. Com a limpeza realizada foi possível mostrar que o método é específico, seletivo, linear no intervalo de concentrações de 0.12 a 2.31 mg/kg, suficientemente sensível com limites de detecção e quantificação entre 0.011 - 0.021 mg/kg e 0.021 - 0.075 mg/kg respectivamente, preciso e exato com recuperação entre 80 e 110%. O método validado foi utilizado para determinar residuos de N-MCs e seus metabólitos em amostrestado de Cauca, Colombia. Resíduos foram encontrados em uma amostra do estado de Cauca.