Efecto del sustttuyente sobre el anillo porfiríico y el agente oxidante en la funcionalización de compuestos alifáticos / Effect f porphyrrin substituents and oxdizing agent on the functionaliization of aliphatic compounds / Estdo de substittuintes sobre a porfirina e o agent oxidante na fuuncionalização de oligômeros alifáticos

RESUMEN

En este trabajo se estudió la funcionalización de escualano y tetradecano al variar el efecto electrónico del sustituyente sobre los anillos aromáticos del núcleo porfirínico y el agente oxidante (KIO4,2KHSO5 ⋅KHSO4K2SO4,NaClO yH2O2). Se sintetizaron y caracterizaron tres metaloporfirinas: cloruro de meso-tetrakis-4-nitrofenil-porfirinato manganeso(III), cloruro de meso-tetrakis-2,4,6-trirnetoxifenirporfirinato manganeso(III) y cloruro de meso-tetrafenilporfirinato manganeso(III), con rendimientos del 40, 52 y 43%, respectivamente. Posteriormente se probaron 24 sistemas de funcionalización, que se cuantificaron empleando cromatografía de gases usando el método del patrón interno, y sus productos se identificaron por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas e infrarrojo. Los resultados muestran que la adecuada selección del par porfirina-agente oxidante puede llevar a funcionalizaciones hasta del 42% para el tetradecano y del 80% para el escualano.

ABSTRACT

In this work was studied the functionalizations of squalane and tetradecane varying the electronic nature of the substituents over the porphyrinic ring and the oxidizing agent (KiO4,2KHSO5-KHS(VK2SO4, NaClO and H2O2). Three metallo-porphyrins (Mn(TTP)Cl, Mn ρ-NO2TPP) Cl and Mn(triMeOTPP)Cl) were synthesized and characterized with yields of 40, 52 and 43% respectively. Twenty four different functionalisation systems were carried out and quantified by gas chromatography using internal standard method and the products were identified by gas chromatography-mass spectroscopy. The functionalisations were quantified by CG and the products identified by GC-MS and FT-IR. The results showed that a good choice porphyirin-oxidizing agent pair can produce functionalization yields up to 42% for tetradecane and 80% for squalane.

RESUMO

O estudo da funcionalização de oligôme-ros orgânicos mediado por metalporfirinas como uma primeira aproximação em procura da post-funcionalização de polímeros como o polietileno e polipropileno tem despertado maior interesse nos últimos anos. Dentro deste contexto, no presente trabalho foi proposto o estudo da funcionalização de escualano e tetradecano para alterar a natureza química dos substituintes dos anéis aromáticos do núcleo porfirínico e do agente oxidante (KIO4, 2KHSO5KHSO4K2SO4, NaClO eH2O²). Foram sintetizados e purificados três diferentes metaloporfirinas, cloreto de meso-tetrakis-4-nitrofenirporfirinato manganês (III), cloreto de meso-tetrakis-2,4,6-trimetoxifenilporfirinato manganês (III) e cloreto de meso-tetrafenil-porfirinato manganês (III), com rendimentos do 40, 52 e 43%, respectivamente. Posteriormente, realizaram-se 24 funcionalizações, que foram quantificadas por cromatografia gasosa de alta resolução acoplada à espectrometria de massas (CGAR-EM), usando um oxidante, e levando em consideração as características químicas de cada composto, na qual obteve-se funcionalizações de até o 42% para o tetradecano e o 80% para o escualano.