On-nanoparticle monolayers as a solute-specific, solvent-like phase.

In addition to modifying surface properties, self-assembled monolayers, SAMs, on nanoparticles can selectively incorporate small molecules from the surrounding solution. This selectivity has been used in the design of substrate-specific catalytic systems but its degree has not been quantified. This work uses catalytic centers embedded in on-nanoparticle hydrophobic SAMs to monitor and quantify the partitioning of molecules between the bulk solvent and these monolayers. A combination of experiments and theory allows us to relate the logarithm of the incorporation-into-SAM constant to the "bulk" log P values, characterizing the incoming substrates. These results are in line with classic, semi-empirical linear free energy relationships between partitioning solvent systems; in this way, they substantiate the view of nanoscopic on-particle SAMs acting akin to a bulk solvent phase.

Proving Cooperativity of a Catalytic Reaction by Means of Nanoscale Geometry: The Case of Click Reaction.

Establishing whether a reaction is catalyzed by a single-metal catalytic center or cooperatively by a fleeting complex encompassing two such centers may be an arduous pursuit requiring detailed kinetic, isotopic, and other types of studies─as illustrated, for instance, by over a decade-long work on single-copper versus di-copper mechanisms of the popular "click" reaction. This paper describes a method to interrogate such cooperative mechanisms by a nanoparticle-based platform in which the probabilities of catalytic units being proximal can be varied systematically and, more importantly, independently of their volume concentration. The method relies on geometrical considerations rather than a detailed knowledge of kinetic equations, yet the scaling trends it yield can distinguish between cooperative and non-cooperative mechanisms.

Quistes de paratiroides / Prathyroid cysts

Antecedentes: Los quistes de paratiroides son reconocidos pero constituyen una entidad clínica infrecuente. Objetivo: Conocer su existencia para efectuar el diagnóstico preoperatorio y tener en cuenta otras alternativas terapéuticas. Lugar de aplicación: Servicio de Cirugía de Hospital Asociado a la Facultad de Medicina de la UBA. Diseño: Análisis retrospectivo. Población: 5 pacientes con quistes de paratiroides.Método: Análisis de historias clínicas. Resultados: Todos los pacientes pertenecían al sexo femenino. Dos de ellos se diagnosticaron durante operaciones en la glándula tiroides y los tres restantes por punción de un tumor de cuello e investigación de PTH en el líquido obtenido. Conclusiones: Los tumores de cuello y en especial los vecinos a la glándula tiroides deben ser punzados para su diagnóstico. La obtención de un líquido fluido y claro obliga a pensar en esta patología y a medir la concentración de PTH en el mismo

Quistes de paratiroides / Prathyroid cysts

Antecedentes: Los quistes de paratiroides son reconocidos pero constituyen una entidad clínica infrecuente. Objetivo: Conocer su existencia para efectuar el diagnóstico preoperatorio y tener en cuenta otras alternativas terapéuticas. Lugar de aplicación: Servicio de Cirugía de Hospital Asociado a la Facultad de Medicina de la UBA. Diseño: Análisis retrospectivo. Población: 5 pacientes con quistes de paratiroides.Método: Análisis de historias clínicas. Resultados: Todos los pacientes pertenecían al sexo femenino. Dos de ellos se diagnosticaron durante operaciones en la glándula tiroides y los tres restantes por punción de un tumor de cuello e investigación de PTH en el líquido obtenido. Conclusiones: Los tumores de cuello y en especial los vecinos a la glándula tiroides deben ser punzados para su diagnóstico. La obtención de un líquido fluido y claro obliga a pensar en esta patología y a medir la concentración de PTH en el mismo (AU)

Cirugía tiroidea: internación breve / Thyroid surgery: brief hospital standing

Desde el 1 de enero de 1990 hasta el 31 de agosto de 1995 incluimos en un protocolo prospectivo a 101 enfermos consecutivos operados por una patología tiroidea dándoles el alta precozmente. El 80 por ciento pertenecía al sexo femenino y tenían un promedio de 49,9 años. Todos los pacientes fueron instruidos sobre las eventuales complicaciones, cómo comunicarse en caso de dudas y dónde dirigirse ante la presencia de las mismas. Se excluyeron del presente trabajo a las reoperaciones, las cirugías que requerirían vaciaminetos cervicales, ampliación del esternón y resección de órganos vecinos. El 80 por ciento de los enfermos presentó patología benigna. En el 79 por ciento de los casos se efectuó una tiroidectomía subtotal y en el 20 por ciento se realizó una tiroidectomía total. Tuvieron un control hospitalario por 16 horas de promedio. Se detectaron 5 complicaciones: 2 hematomas sofocantes, 1 hematoma de herida, 1 hipocalcemia bioquímica y 1 infección de herida. Hubieron 2 reoperaciones en los pacientes con hematoma sofocante y una reinternación en el paciente con herida supurada. Salvo la infección de herida, el resto de las complicaciones se diagnosticaron durante la internación abreviada. Entre los 7º y 10º días confeccionamos una encuesta que demostró un alto grado de satisfacción, el 89 por ciento de los enfermos. Concluimos que la cirugía tiroidea puede realizarse sin aumentar la morbilidad ni la mortalidad con una internación abreviada, cuyos principales pilares son una adecuada relación médico-paciente, una técnica quirúrgica minuciosa y un sistema asistencial que responda rápida y eficazmente

Cirugía tiroidea: internación breve / Thyroid surgery: brief hospital standing

Desde el 1 de enero de 1990 hasta el 31 de agosto de 1995 incluimos en un protocolo prospectivo a 101 enfermos consecutivos operados por una patología tiroidea dándoles el alta precozmente. El 80 por ciento pertenecía al sexo femenino y tenían un promedio de 49,9 años. Todos los pacientes fueron instruidos sobre las eventuales complicaciones, cómo comunicarse en caso de dudas y dónde dirigirse ante la presencia de las mismas. Se excluyeron del presente trabajo a las reoperaciones, las cirugías que requerirían vaciaminetos cervicales, ampliación del esternón y resección de órganos vecinos. El 80 por ciento de los enfermos presentó patología benigna. En el 79 por ciento de los casos se efectuó una tiroidectomía subtotal y en el 20 por ciento se realizó una tiroidectomía total. Tuvieron un control hospitalario por 16 horas de promedio. Se detectaron 5 complicaciones: 2 hematomas sofocantes, 1 hematoma de herida, 1 hipocalcemia bioquímica y 1 infección de herida. Hubieron 2 reoperaciones en los pacientes con hematoma sofocante y una reinternación en el paciente con herida supurada. Salvo la infección de herida, el resto de las complicaciones se diagnosticaron durante la internación abreviada. Entre los 7º y 10º días confeccionamos una encuesta que demostró un alto grado de satisfacción, el 89 por ciento de los enfermos. Concluimos que la cirugía tiroidea puede realizarse sin aumentar la morbilidad ni la mortalidad con una internación abreviada, cuyos prin

Melanoma maligno en mucosas / Malignant melanoma of mucosae

Aproximadamente un 5 por ciento de los melanomas malignos corresponden a localizaciones extracutáneas, 75-80 por ciento son melanomas oculares y los restantes 20-25 por ciento se localizan en las mucosas. Hay descritos melanomas en vulva, su localización más frecuente, vagina, conducto anal, fosas nasales, cavidad oral, senos paranasales, pene, esófago y bronquios. En la presente comunicación se realizan consideraciones clínicas e histopatológicas sobre el melanoma maligno en mucosas y se efectúa una breve reseña de cada una de las localizaciones. Se presentan siete casos, uno de melanoma de las fosas nasales, uno de melanoma de conducto anal y cinco de cavidad oral

Tumores malignos de parótida: nuestra experiencia / Parotid malignant tumors: our experience

Se analizan 12 pacientes con cáncer de parótida de una población de 63 enfermos con tumores de esa glándula, desde enero de 1983 a enero de 1994 (7 mujeres y 5 varones). La edad promedio es de 59,2 años ( rango de 28 a 75 años ). Todos presentaron tumor de rápido crecimiento. Un enfermo presentó úlcera del tumor y parálisis facial. Todos recibieron tratamientos quirúrgico. En 2 casos se efectuó radioterapía posoperatoria. Cuatro enfermos presentaron cáncer temprano. La sobrevida promedio fue de 6,25 años. Un enfermo con cáncer avanzado falleció. La cirugía es el procedimiento de elección para el tratamiento de estas neoplasias

Carcinoide apendicular

Desde noviembre de 1978 a junio de 1991 tratamos a 10 pacientes que presentaban un carcinoide de localización apendícular. Pertenecían al sexo masculino 6 pacientes y 4 al femenino, con una edad promedio de 42 años (rango de 20-68). En 9 pacientes se realizó una apendicectomía y en 1 una hemicolectomía derecha por otra patología colónica asociada. En ningún caso se realizó un diagnóstico preoperatorio y en 3 se sospechó patología apendícular durante otra intervención quirúrgica. En 7 casos el diagnóstico preoperatorio fue apendicitis aguda, sin embargo, el estudio anátomo-patológico no reveló inflamación apendícular en 5 casos. Ningún paciente presentó un síndrome carcinoide. Todos los tumores fueron menores 1 cm., en 9 casos se ubicaban en la punta y 1 en la base (a este último se le efectuó una hemicolectomía derecha por presentar una patología asociada). Pertenecían al tipo clásico 8 pacientes, y 2 al tipo tubular. No se registró ningún caso con células globosas, formas mixtas o asociadas con adenocarcinomas. El seguimiento se realizó durante una media de 7 años (rango de 1-14) sin registrar mortalidad. Consideramos importante para adecuar la terapéutica y el seguimiento tener en cuenta el tamaño la ubicación y la variedad histológica

Neoplasia oclusiva de colon / Colonic occlusive neoplasms

Desde diciembre 1987 a mayo 1992 se operaron 50 pacientes con obstrucción neoplásica de colon. La sintomatología aguda más frecuente que presentaron fue: dolor abdominal en el 86 por ciento, distensión abdominal en el 76 por ciento y falta de eliminación de gases en 56 por ciento. Los pacientes exhibían como antecedentes: alteraciones del ritmo evacuatorio, anemia y protorragía en 76,36 y 12 por ciento respectivamente. 78 por ciento de los pacientes fue operado dentro de las 24 horas de su ingreso al servicio. La decisión quirúrgica fue tomada por la clínica y la radiología simple de abdomen en 60 por ciento de los casos, efectuandose un estudio colónico contrastado en el 40 por ciento , de los cuales, para llegar al dignóstico, un 40 por ciento requirió además un estudio endoscópico. Estos estudios efectuados de acuerdo a la urgencia que presentó el paciente. La localización de la neoplasia fue colon sigmoides 42 por ciento, descedente y ángulo esplénico 20 por ciento, colon derecho 14 por ciento, transverso 14 por ciento y recto 12 por ciento. El tratamiento quirúrgico efectuado fue en el 68 por ciento de los casos, la reseción, teniendo un 36 por ciento de operaciones Hartmann, 14 por ciento hemicolectomías derechas, 8 por ciento de otros tipos de operaciones resectivas, 4 por ciento de operaciones Lahey, 2 por ciento de colectomías subtotales y 2 por ciento de polipectomías. El 32 por ciento de los pacientes no fueron resecados y se efectuaron derivaciones externas en el 26 por ciento e internas en el 6 por ciento. La morbilidad y mortalidad son comparables a la internacionales del 22 y 10 por ciento respectivamente. Concluimos que la intervención quirúrgica más adecuada es la que efectua la ectomía del tumor

Tumores malignos de parótida: nuestra experiencia / Parotid malignant tumors: our experience

Se analizan 12 pacientes con cáncer de parótida de una población de 63 enfermos con tumores de esa glándula, desde enero de 1983 a enero de 1994 (7 mujeres y 5 varones). La edad promedio es de 59,2 años ( rango de 28 a 75 años ). Todos presentaron tumor de rápido crecimiento. Un enfermo presentó úlcera del tumor y parálisis facial. Todos recibieron tratamientos quirúrgico. En 2 casos se efectuó radioterapía posoperatoria. Cuatro enfermos presentaron cáncer temprano. La sobrevida promedio fue de 6,25 años. Un enfermo con cáncer avanzado falleció. La cirugía es el procedimiento de elección para el tratamiento de estas neoplasias

Carcinoide apendicular

Desde noviembre de 1978 a junio de 1991 tratamos a 10 pacientes que presentaban un carcinoide de localización apendícular. Pertenecían al sexo masculino 6 pacientes y 4 al femenino, con una edad promedio de 42 años (rango de 20-68). En 9 pacientes se realizó una apendicectomía y en 1 una hemicolectomía derecha por otra patología colónica asociada. En ningún caso se realizó un diagnóstico preoperatorio y en 3 se sospechó patología apendícular durante otra intervención quirúrgica. En 7 casos el diagnóstico preoperatorio fue apendicitis aguda, sin embargo, el estudio anátomo-patológico no reveló inflamación apendícular en 5 casos. Ningún paciente presentó un síndrome carcinoide. Todos los tumores fueron menores 1 cm., en 9 casos se ubicaban en la punta y 1 en la base (a este último se le efectuó una hemicolectomía derecha por presentar una patología asociada). Pertenecían al tipo clásico 8 pacientes, y 2 al tipo tubular. No se registró ningún caso con células globosas, formas mixtas o asociadas con adenocarcinomas. El seguimiento se realizó durante una media de 7 años (rango de 1-14) sin registrar mortalidad. Consideramos importante para adecuar la terapéutica y el seguimiento tener en cuenta el tamaño la ubicación y la variedad histológica

Neoplasia oclusiva de colon / Colonic occlusive neoplasms

Desde diciembre 1987 a mayo 1992 se operaron 50 pacientes con obstrucción neoplásica de colon. La sintomatología aguda más frecuente que presentaron fue: dolor abdominal en el 86 por ciento, distensión abdominal en el 76 por ciento y falta de eliminación de gases en 56 por ciento. Los pacientes exhibían como antecedentes: alteraciones del ritmo evacuatorio, anemia y protorragía en 76,36 y 12 por ciento respectivamente. 78 por ciento de los pacientes fue operado dentro de las 24 horas de su ingreso al servicio. La decisión quirúrgica fue tomada por la clínica y la radiología simple de abdomen en 60 por ciento de los casos, efectuandose un estudio colónico contrastado en el 40 por ciento , de los cuales, para llegar al dignóstico, un 40 por ciento requirió además un estudio endoscópico. Estos estudios efectuados de acuerdo a la urgencia que presentó el paciente. La localización de la neoplasia fue colon sigmoides 42 por ciento, descedente y ángulo esplénico 20 por ciento, colon derecho 14 por ciento, transverso 14 por ciento y recto 12 por ciento. El tratamiento quirúrgico efectuado fue en el 68 por ciento de los casos, la reseción, teniendo un 36 por ciento de operaciones Hartmann, 14 por ciento hemicolectomías derechas, 8 por ciento de otros tipos de operaciones resectivas, 4 por ciento de operaciones Lahey, 2 por ciento de colectomías subtotales y 2 por ciento de polipectomías. El 32 por ciento de los pacientes no fueron resecados y se efectuaron derivaciones externas en el 26 por ciento e internas en el 6 por ciento. La morbilidad y mortalidad son comparables a la internacionales del 22 y 10 por ciento respectivamente. Concluimos que la intervención quirúrgica más adecuada es la que efectua la ectomía del tumor

Hiperparatiroidismo primario: nuestra experiencia / Primary hiperparathyroidism: our experience

Presentamos nuestra experiencia obtenida entre los años 1954 y 1992 con el tratamiento de 29 enfermos afectados de hiperparatiroidismo primario. Exponemos en todos los enfermos la sintomatología presente, los resultados obtenidos a través de los exámenes de calcio, fósforo y hormona paratiroidea en plasma, y calcio y fósforo en orina, como así también distintas radiografías óseas. Para la ubicación de las glándulas se efectuó, preoperatoriamente, ecografía, centellograma de sustracción adición y tomografía axial computada. La terapéutica efectuada consistió en la resección de los adenomas, la paratiroidectomía de tres glándulas o de tres glándulas y la mitad de la cuarta en las hiperplasias y la resección en bloque del tumor, con el lóbulo tiroideo homolateral, en los cánceres. En el postoperatorio, se siguió clínicamente a los pacientes, con los signos de Trousseau y Chvöstek y calcemia luego de las 24hs., efectuándose calcio intravenoso a los que presentaban hipocalcemia

Hiperparatiroidismo primario: nuestra experiencia / Primary hiperparathyroidism: our experience

Presentamos nuestra experiencia obtenida entre los años 1954 y 1992 con el tratamiento de 29 enfermos afectados de hiperparatiroidismo primario. Exponemos en todos los enfermos la sintomatología presente, los resultados obtenidos a través de los exámenes de calcio, fósforo y hormona paratiroidea en plasma, y calcio y fósforo en orina, como así también distintas radiografías óseas. Para la ubicación de las glándulas se efectuó, preoperatoriamente, ecografía, centellograma de sustracción adición y tomografía axial computada. La terapéutica efectuada consistió en la resección de los adenomas, la paratiroidectomía de tres glándulas o de tres glándulas y la mitad de la cuarta en las hiperplasias y la resección en bloque del tumor, con el lóbulo tiroideo homolateral, en los cánceres. En el postoperatorio, se siguió clínicamente a los pacientes, con los signos de Trousseau y Chv÷stek y calcemia luego de las 24hs., efectuándose calcio intravenoso a los que presentaban hipocalcemia

Divertículos esofagicos epibronquicos: tratamiento quirúrgico / Esophagueal diverticula by traction: surgical treatment

Los divertículos esofágicos epibrónquicos en escasas oportunidades son de tratamiento quirúrgico, pero cuando lo requieren plantean problemas respecto de la vía de abordaje y la táctica quirúrgica que debe relacionarse con su etiopatogenia. Se reseñan las diferentes patogenias, destacando como estudios imprescindibles la radiología y la endoscopía. El estudio manométrico se considera complementario. En caso de hallarse patología asociada se le deberá dar prioriedad estudiándola y resolviéndola previamente. Se analizan 2 casos tratados quirúrgicamente, destacándose a la toracotomía derecha como vía de abordaje y a la diverticulectomía como el procedimiento ideal