Approximation Schemes to Include Nuclear Motion in Laser-Driven Ab Initio Electron Dynamics: Application to High Harmonic Generation.

The quantum mechanical description of many-electron dynamics in molecules driven by short laser pulses is at the heart of theoretical attochemistry. In addition to the formidable time-dependent electronic structure problem, the field faces the challenge that nuclear motion, ideally also treated quantum mechanically, may not be negligible, but scales enormously in effort. As a consequence, most first-principles calculations on ultrafast electron dynamics in molecules are done within the fixed-nuclear approximation. For laser-pulse excitation in H2+, where an "exact" treatment of the coupled nuclear-electron dynamics is possible, it has been shown that nuclear motion can have a nonnegligible impact on high harmonic generation (HHG) spectra (Witzorky et al., J. Chem. Theor. Comput. 2021, 17, 7353-7365). It is not so clear, however, how to include (quantum) nuclear motion also for more complicated molecules, with more electrons and/or nuclei, in particular when the electronic structure is described by correlated, multistate wavefunction methods such as the time-dependent configuration interaction (TD-CI). In this work, we suggest a scheme in which the Born-Oppenheimer potential energy surfaces of a molecule are approximated by model potentials (harmonic and asymptotic, as an expansion in 1/R), obtained from only a few ab initio calculations, with the prospect to treat complex molecular systems. The method is tested successfully for HHG by few-cycle laser pulses for the "exact" H2+ reference. It is then applied for diatomic molecules with more electrons and for a two-dimensional model of the water molecule using TD-CIS (S = single) for the electronic structure part.

Increasing the oxidation power of TCNQ by coordination of B(C6F5)3.

The oxidation power of the cyanocarbon TCNQ (tetracyano-quinodimethane) can be significantly increased to approximately E = +0.9 V vs. Cp2Fe by coordination of up to four equivalents of the strong fluorinated Lewis acid B(C6F5)3, resulting in a highly reactive but easy-to-use oxidation system. Thianthrene and tris(4-bromophenyl)amine were oxidized to the corresponding radical cations. Dianionic [TCNQ·4 B(C6F5)3]2- was formed upon reduction with two equivalents of ferrocene or decamethylcobaltocene. [TCNQ·4 B(C6F5)3]- and [TCNQ·4 B(C6F5)3]2- are rare cases of redox-active weakly-coordinating anions.

Heterogeneity of oxygen reactivity: key for selectivity of partial methanol oxidation on gold surfaces.

Recent evidence for low-temperature oxidation of methyl formate on Au(332) may affect the selectivity of gold catalysts during partial oxidation of methanol. Under isothermal conditions, overoxidation of methyl formate is significantly slower than methanol oxidation which can be attributed to special oxygen species required for overoxidation.

Comparison of indirect immunofluorescence test for measles antibodies with haemagglutination inhibition and plaque neutralization tests

As reaçöes de imunofluorescência indireta (RIF), neutralizaçäo por reduçäo de placas (RNP) e inibiçäo da hemaglutinaçäo (RIH) para detecçäo de anticorpos para o vírus do sarampo foram aplicadas a 197 soros provenientes de cordäo umbilical e de crianças vacinadas contra os sarampo. Avaliou-se ainda a aplicaçäo da RIF em amostras colhidas em papel de filtro. A RIF apresentou-se como uma prova de execuçäo relativamente simples, de boa reprodutibilidade com diferentes partidas de antígeno. Observou-se boa correlaçäo entre os títulos de anticorpos obtidos por RIF, RNP E RIH. Com a RNP, a RIF apresentou maior correlaçäo que a RIH. A sensibilidade da RIF na detecçäo de anticorpos contra o sarampo foi menor que RNP, porém superior à da RIH com hemácias de macaco rhesus. Anticorpos com títulos superiores a 100 pela RNP foram sistematicamente detectados pela RIF, mas näo por RIH (9,7% de resultados negativos). A RIF pode ser de grande utilidade, podendo substituir com vantagem a RIH em inquéritos soroepidemiológicos e na avaliaçäo de eficácia de vacinas. Além disso, mostrou-se adequada para aplicaçäo em larga escala, já que permite processar amostras de sangue colhidas em papel de filtro

Measles vaccination: influence of age on its efficacy

Os autores comparam a eficácia sorológica e a proteçäo clínica obtida com três esquemas diferentes de vacinaçäo contra o sarampo, em crianças eutróficas, na cidade de Säo Paulo, Brasil. Duzentas e quarenta e duas crianças foram divididas em três grupos. Grupo A, compreendendo 117 crianças primovacinadas antes dos 12 meses de idade e revacinadas com 12 ou mais meses de idade. Grupo B, compreendendo 46 crianças vacinadas com dose única, antes dos 12 meses de idade. Grupo C, compreendendo 79 crianças vacinadas com dose única, aos 12 ou mais meses de idade. A média geométrica do título de anticorpos no grupo A foi de 790,1; no grupo B 251,1; e no grupo C, 550,3. Näo houve diferença estatísticamente significante entre os grupos A e C. A exposiçäo ao vírus do sarampo foi provavelmente semelhante em todos os grupos. As crianças dos grupos A e C apresentaram risco de adoecimento semelhante após vacinaçäo, enquanto que tal risco foi maior no grupo B quando comparado aos outros dois grupos. Os resultados obtidos neste estudo falam a favor do uso, em países em desenvolvimento, de um programa de vacinaçäo contra o sarampo que inclua um primeira dose aos oito meses de idade e revacinaçäo após os 12 meses de idade