ABSTRACT
Ionic liquids are composed of an organic cation and a highly delocalized perfluorinated anion, which remain tight to each other and neutral across the extended liquid framework. Here we show that n-alkanes in millimolar amounts enable a sufficient ion charge separation to release the innate acidity of the ionic liquid and catalyze the industrially relevant alkylation of phenol, after generating homogeneous, self-stabilized, and surfactant-free microdroplets (1-5 µm). This extremely mild and simple protocol circumvents any external additive or potential ionic liquid degradation and can be extended to water, which spontaneously generates microdroplets (ca. 3 µm) and catalyzes Brönsted rather than Lewis acid reactions. These results open new avenues not only in the use of ionic liquids as acid catalysts/solvents but also in the preparation of surfactant-free, well-defined ionic liquid microemulsions.
ABSTRACT
The carbonyl-olefin metathesis reaction has experienced significant advances in the last seven years with new catalysts and reaction protocols. However, most of these procedures involve soluble catalysts for intramolecular reactions in batch. Herein, we show that recoverable, inexpensive, easy to handle, non-toxic, and widely available simple solid acids, such as the aluminosilicate montmorillonite, can catalyze the intermolecular carbonyl-olefin metathesis of aromatic ketones and aldehydes with vinyl ethers in-flow, to give alkenes with complete trans stereoselectivity on multi-gram scale and high yields. Experimental and computational data support a mechanism based on a carbocation-induced Grob fragmentation. These results open the way for the industrial implementation of carbonyl-olefin metathesis over solid catalysts in continuous mode, which is still the origin and main application of the parent alkene-alkene cross-metathesis.
ABSTRACT
Group 15 elements in zero oxidation state (P, As, Sb and Bi), also called pnictogens, are rarely used in catalysis due to the difficulties associated in preparing well-structured and stable materials. Here, we report on the synthesis of highly exfoliated, few layer 2D phosphorene and antimonene in zero oxidation state, suspended in an ionic liquid, with the native atoms ready to interact with external reagents while avoiding aerobic or aqueous decomposition pathways, and on their use as efficient catalysts for the alkylation of nucleophiles with esters. The few layer pnictogen material circumvents the extremely harsh reaction conditions associated to previous superacid-catalyzed alkylations, by enabling an alternative mechanism on surface, protected from the water and air by the ionic liquid. These 2D catalysts allow the alkylation of a variety of acid-sensitive organic molecules and giving synthetic relevancy to the use of simple esters as alkylating agents.
ABSTRACT
The chemical bulk reductive covalent functionalization of thin-layer black phosphorus (BP) using BP intercalation compounds has been developed. Through effective reductive activation, covalent functionalization of the charged BP by reaction with organic alkyl halides is achieved. Functionalization was extensively demonstrated by means of several spectroscopic techniques and DFT calculations; the products showed higher functionalization degrees than those obtained by neutral routes.
ABSTRACT
The reactive nature of carbenes can be modulated, and ultimately reversed, by receiving additional electron density from a metal. Here, it is shown that Au nanoparticles (NPs) generate an electron-rich carbene on surface after transferring electron density to the carbonyl group of an in situ activated diazoacetate, as assessed by Fourier transformed infrared (FT-IR) spectroscopy, magic angle spinning nuclear magnetic resonance (MAS NMR), and Raman spectroscopy. Density functional theory (DFT) calculations support the observed experimental values and unveil the participation of at least three different Au atoms during carbene stabilization. The surface stabilized carbene shows an extraordinary stability against nucleophiles and reacts with electrophiles to give new products. These findings showcase the ability of catalytic Au NPs to inject electron density in energetically high but symmetrically allowed valence orbitals of sluggish molecules.
ABSTRACT
En este presentación se hacen consideraciones sobre la etiopatogenia de la luxación recidivante anterior del hombro, remarcando la importancia que tiene la insuficiencia del músculo subescapular como factor de mantenimiento de la lesión. Luego de una breve referencia de diagnóstico clínico y por imágenes, se presenta el resultado obtenido con el procedimiento de Magnuson-Stack, modificado por De Palma, consistente en la transferencia del músculo subescapular hacia afuera y abajo, reinsertándolo en una trinchera tallada en la vertiente externa de la corredera bicipital. La vía de abordaje utilizada es la axilar anterior de Leslie y Ryan. Esta intervención se realizó en 29 pacientes, de los que fueron controlados 21, 17 varones y 4 mujeres, de los cuales 20 son deportistas, la mayoría de nivel competitivo. Se utilizó una evaluación cifrada, obteniéndose resultados satisfactorios, en especial en lo referido a cuatro parámetros que se puntualizan detalladamente: ausencia de recidivas, pérdida no significativa del movimiento de rotación externa del hombro, aspecto estético excelente y reintegro a la actividad deportiva en el mismo nivel de competencia
Subject(s)
Shoulder Dislocation/surgery , ArgentinaABSTRACT
En este presentación se hacen consideraciones sobre la etiopatogenia de la luxación recidivante anterior del hombro, remarcando la importancia que tiene la insuficiencia del músculo subescapular como factor de mantenimiento de la lesión. Luego de una breve referencia de diagnóstico clínico y por imágenes, se presenta el resultado obtenido con el procedimiento de Magnuson-Stack, modificado por De Palma, consistente en la transferencia del músculo subescapular hacia afuera y abajo, reinsertándolo en una trinchera tallada en la vertiente externa de la corredera bicipital. La vía de abordaje utilizada es la axilar anterior de Leslie y Ryan. Esta intervención se realizó en 29 pacientes, de los que fueron controlados 21, 17 varones y 4 mujeres, de los cuales 20 son deportistas, la mayoría de nivel competitivo. Se utilizó una evaluación cifrada, obteniéndose resultados satisfactorios, en especial en lo referido a cuatro parámetros que se puntualizan detalladamente: ausencia de recidivas, pérdida no significativa del movimiento de rotación externa del hombro, aspecto estético excelente y reintegro a la actividad deportiva en el mismo nivel de competencia
Subject(s)
Shoulder Dislocation/surgery , ArgentinaABSTRACT
El motivo de esta presentación es describir algunas afecciones del aparato locomotor causadas por la práctica del deporte en los niños, a las que clasificamos en lesiones por uso excesivo (overuse) y por esfuerzo excesivo (overstress). Se analizan los factores de riesgo causales, intrínsecos y extrínsecos, aconsejando su investigación con el objeto de determinar la etiología de cada afección, y se establece que a partir del conocimiento de los mismos se podrán desarrollar acciones de prevención tendientes a disminuir la frecuencia en la observación de esta patología emparentada con el incremento de las actividades deportivas organizadas para niños y adolescentes con el aparato locomotor inmaduro
Subject(s)
Child , Adolescent , Sports , Wounds and Injuries , Cumulative Trauma Disorders , Locomotion , ArgentinaABSTRACT
Se considera la indicación del tratamiento de las fracturas-luxaciones inestables del tobillo en el deportista, teniendo en cuenta que, para el retorno a la actividad sin secuelas, es necesaria la reducción anatómica precoz, una contención estable y una rehabilitación adecuada y simult nea, que facilite la recuperación funcional en el menor tiempo posible. Para ello, se aconseja el tratamiento quirúrgico, puntualizando las razones por las que aventaja al tratamiento incruento de estas lesiones inestables, incluidas dentro de diferentes variedades clasificadas genética y anatómicamente. Se describen la táctica y la técnica quirúrgicas, detallando los distintos tipos de osteosíntesis para cada variedad de fractura maleolar, haciendo hincapié en la necesidad de reparar las lesiones capsuloligamentarias asociadas. Finalmente, se proponen los pasos a seguir en el postoperatorio hasta la reanudación de la actividad deportiva
Subject(s)
Ankle Joint/surgery , Athletic Injuries , Fractures, Bone , Joint Dislocations , Wounds and Injuries , Joint Instability , Fracture Fixation, Internal , ArgentinaABSTRACT
El motivo de esta presentación es describir algunas afecciones del aparato locomotor causadas por la práctica del deporte en los niños, a las que clasificamos en lesiones por uso excesivo (overuse) y por esfuerzo excesivo (overstress). Se analizan los factores de riesgo causales, intrínsecos y extrínsecos, aconsejando su investigación con el objeto de determinar la etiología de cada afección, y se establece que a partir del conocimiento de los mismos se podrán desarrollar acciones de prevención tendientes a disminuir la frecuencia en la observación de esta patología emparentada con el incremento de las actividades deportivas organizadas para niños y adolescentes con el aparato locomotor inmaduro
Subject(s)
Child , Adolescent , Sports , Wounds and Injuries , Cumulative Trauma Disorders , Locomotion , ArgentinaABSTRACT
Se considera la indicación del tratamiento de las fracturas-luxaciones inestables del tobillo en el deportista, teniendo en cuenta que, para el retorno a la actividad sin secuelas, es necesaria la reducción anatómica precoz, una contención estable y una rehabilitación adecuada y simult nea, que facilite la recuperación funcional en el menor tiempo posible. Para ello, se aconseja el tratamiento quirúrgico, puntualizando las razones por las que aventaja al tratamiento incruento de estas lesiones inestables, incluidas dentro de diferentes variedades clasificadas genética y anatómicamente. Se describen la táctica y la técnica quirúrgicas, detallando los distintos tipos de osteosíntesis para cada variedad de fractura maleolar, haciendo hincapié en la necesidad de reparar las lesiones capsuloligamentarias asociadas. Finalmente, se proponen los pasos a seguir en el postoperatorio hasta la reanudación de la actividad deportiva
