Validation of analytical method for rhynchophorol quantification and stability in inorganic matrix for the controlled release of this pheromone.

A fast method for the identification and stability evaluation of the aggregation pheromone rhynchophorol, which is the main substance used for chemical communication by the beetle Rhynchophorus palmarum L., was validated. In addition, the technique was applied to the evaluation of two inorganic matrices, with the objective of using them as controlled-release devices. The analytical method showed good linearity (R2 = 0.9978), precision (CV% < 1.79), recovery (84-105%) and limits of detection (0.2 mg mL-1) and quantification (0.3 mg mL-1); in compliance with the validation legislation established by ANVISA. In the interaction study, the inorganic matrices zeolite L and Na-magadiite showed high rates of pheromone recovery without promoting its degradation for a period of 180 days, which is not reported in the literature for other matrices. The structures of the zeolite L/rhynchophorol and Na-magadiite/rhynchophorol composites showed slower release kinetics during the storage period when compared with pure pheromone, which is desirable since it extends the period of rhynchophorol release and decreases the negative effects caused by the environmental parameters.

The extraction and characterisation of a polysaccharide from Moniliophthora perniciosa CCMB 0257.

The alpha-D-glucans are worldwide acknowledged as powerful immune system stimulants found in several sources; however, the fungal-derived sources appear to respond with higher activity. The present study has investigated polysaccharide production in Moniliophthora perniciosa. The dry biomass was subjected to thermal treatment in alkaline solution after fermentation. The biopolymers dissolved in this solution were precipitated after three volumes of absolute ethanol were added to the supernatant. The pure polysaccharide MPS1 was obtained through molecular exclusion chromatography using the Sephacryl S-200 column. The HPLC-RI analysis showed that MPS1 was a glucose homopolysaccharide. Nuclear magnetic resonance (NMR) spectra indicated the α-form as the anomeric carbon configuration in glucose residue. The structure of the polysaccharide was further confirmed as (1→4)-α-D-glucan through the chemical shift of C4. The molecular weight of MPS1 was 31.0 kDa.

A DFT study of halogen atoms adsorbed on graphene layers.

In this work, ab initio density functional theory calculations were performed in order to study the structural and electronic properties of halogens (X = fluorine, chlorine, bromine or iodine) that were deposited on both sides of graphene single layers (X-graphene). The adsorption of these atoms on only one side of the layer with hydrogen atoms adsorbed on the other was also considered (H,X-graphene). The results indicate that the F-C bond in the F-graphene system causes an sp(2) to sp(3) transition of the carbon orbitals, and similar effects seem to occur in the H,X-graphene systems. For the other cases, two configurations are found: bonded (B) and non-bonded (NB). For the B configuration, the structural arrangement of the atoms was similar to F-graphene and H-graphene (graphane), although the electronic structures present some differences. In the NB configuration, the interaction between the adsorbed atoms and the graphene layer seems to be essentially of the van der Waals type. In these cases, the original shape of the graphene layer presents only small deviations from the pristine form and the adsorbed atoms reach equilibrium far from the sheet. The F-graphene structure has a direct bandgap of approximately 3.16 eV at the Γ point, which is a value that is close to the value of 3.50 eV that was found for graphane. The Cl-graphene (B configuration), H,F-graphene and H,Cl-graphene systems have smaller bandgap values. All of the other systems present metallic behaviours. Energy calculations indicate the possible stability of these X-graphene layers, although some considerations about the possibility of spontaneous formation have to be taken into account.

Adsorption of monovalent metal atoms on graphene: a theoretical approach.

This work investigates, using first-principles calculations, electronic and structural properties of hydrogen, lithium, sodium, potassium and rubidium that are adsorbed, in a regular pattern, on a graphene surface. The results for H-graphene (graphane) and Li-graphene were compared with previous calculations. The present results do not support previous claims that the Li-C bond in such a layer would result in an sp(2) to an sp(3) transition of carbon orbitals, being more compatible with some ionic character for the covalent bond and with lithium acting as an electron acceptor in a bridging environment. Calculations were also performed for the Na, K, and Rb-graphene systems, resulting in a similar electronic behaviour but with a more pronounced ionic character than for Li-graphene. Energy calculations indicate the possible stability of such ad-graphene layers, with only the Li-graphene being possible to be spontaneously obtained.

Synthesis and characterization of magnetic mesoporous particles.

Magnetic mesoporous particles were synthesized and their magnetic and structural properties are reported. The synthesis procedure consists of four steps: (i) preparation of magnetite colloidal nanoparticles; (ii) growth of a silica layer; (iii) development of the mesoporous structure and (iv) template removal. Two different methods for the template removal were studied and their effectiveness was discussed. Magnetization and Mössbauer spectroscopy measurements showed superparamagnetic behavior for the particles at room temperature. X-ray diffraction and nitrogen adsorption measurements showed a mesoporous MCM-41 structure with 2.48nm pore diameter and 1023m(2)/g total area.

A combined high-resolution X-ray powder diffraction, computational, and XPS study of the local structure of extra-framework copper ions in over-exchanged Cu-MCM22 zeolite.

Local structure and site distribution of extra-framework copper ions in over-exchanged Cu-MCM22 zeolite were determined by a combination of high resolution X-ray powder diffraction and computational analysis. X-ray diffraction data suggested the presence of three Cu sites in six-membered rings and one site in a five-membered ring close to the interlamellar region, inside the MCM-22 supercage, whereas no Cu ions were found within the sinusoidal channels. First principle molecular orbital DFT calculations were employed to obtain, for the first time, an accurate structural description of the Cu(I) sites in the supercage, adding a structural and energetic interpretation to previous IR and EPR studies. The combined experimental and computational study suggested that Cu(I) sites facing 6-MRs are particularly stable. In general 5- or 4-fold coordination sites are located in 6-MRs while 2- or 3-fold coordination sites are located in 5-MRs. Three preferentially occupied sites were found in copper-exchanged MCM-22. X-ray photoelectron spectroscopy suggested the formation of dispersed Cu close to the surface of MCM-22 crystallites, easily reduced to Cu(I) under ultrahigh vacuum conditions.

Mercúrio no rio Negro, Amazonas, Brasil: estudo preliminar de indicadores de exposição no pescado e em populações humanas / Mercury in the Negro river, Brazilian Amazon: preliminary study of exposure indicators in fish and human populations

Este é um estudo piloto realizado em duas populações no rio Negro, São Gabriel da Cachoeira/SGC, na divisa com a Colômbia e o Peru (médio rio Negro), e Barcelos/ BCL (baixo rio Negro), próximo à cidade de Manaus. De ambas as localidades vieram peixes e uma amostra aleatória de cabelos da população. Resultados: de SGC analisamos 139 peixes de 8 espécies carnívoras, com média de mercúrio/Hg de 0,620 µg/g (0,097- 3,921 µg/g), e 76 de 2 espécies não-carnívoras, com média de 0,102 µg/g (0,003-0,552 µg/g). As 157 amostras de cabelo ficaram com média de 13,025 µg/g (0,303-83,116 µg/g). De BCL analisamos 126 peixes de 8 espécies carnívoras, com média de 0,459 µg/g (0,062-1,930 µg/g), e 147 de 6 espécies não-carnívoras, com média de 0,097 µg/g (0,018-0,184 µg/g). As 242 amostras de cabelo ficaram com média de 9,671 µg/g (0,0719- 52,049 µg/g). Existe garimpagem no alto rio Negro, na Colômbia e os teores de mercúrio apresentam um gradiente que, começando em São Gabriel da Cachoeira, diminui na direção de Barcelos. O trabalho apresenta gráfico comparativo de teores de mercúrio no rio Negro e teores em área de exposição ao mercúrio da garimpagem e áreas controle. Conclui, recomendando maiores investigações na bacia do rio, sobretudo em populações humanas.

Níveis de mercúrio em peixes do rio Trombetas no baixo Amazonas: uma área sem influência da garimpagem / Mercury levels in fish of Trombetas river in low Amazon area: an area out of the influence of gold mining

A bioacumulação de Hg em peixes de diferentes níveis tróficos e hábitos alimentares foram avaliados no rio Trombetas, afluente do rio Amazonas, em uma área sem registro de atividade garimpeira na região amazônica. Este estudo tem como objetivo gerar informação sobre as concentrações de Hg nas principais espécies de peixes consumidas nesta área, que foi incluída na metodologia usada para avaliar a exposição aos compostos de Hg através da ingestão de peixes, e as condições de saúde das populações ribeirinhas. As amostras de peixes foram obtidas e identificadas com auxílio de pescadores locais e as análises de Hg foram realizadas por espectrometria de absorção atômica com sistema de geração de vapor frio de Hg após digestão ácida. As espécies foram divididas em cinco grupos, de acordo com o hábito alimentar, e as concentrações de Hg variaram amplamente com a posição ocupada na cadeia trófica e hábito alimentar, com valores mais elevados verificado nas espécies carnívoras e piscívoras com concentrações médias de 0,218 µg/g (variação entre 0,047 e 0,875 µg/g) e 0,357 µg/g (variação entre 0,036 e 1,336 µg/g). Para elucidar a origem desses valores elevados de Hg em peixes de uma área sem impacto da garimpagem e a possibilidade de exposição das populações residentes nesta área é necessário considerar, entre outros fatores, as características de migração das diferentes espécies de peixes e alguns aspectos do ecossistema aquático, que inclui as características dos sedimentos de fundo e material particulado suspenso, água e o substrato geológico. Assim, independente da origem do Hg, natural ou antropogênica, verificada a exposição ao mercúrio das populações residentes sem influência da garimpagem ou outra fonte antrópica através da ingestão de peixes com concentrações elevadas de Hg e hábito alimentar restrito, é necessário que sejam incluídas, nos programas de vigilância à saúde, atividades de monitoramento das concentrações de Hg em materiais biológicos humanos com avaliação clínica e análises de Hg nas principais espécies de peixes consumidas pela população.

Avaliação da concentração de mercúrio em sedimentos e material particulado no rio Acre, estado do Acre, Brasil / Mercury concentration assessment in botton sediments and suspended solids from Acre river, in the State of Acre, Brazil

A avaliação dos teores de mercúrio em sistemas aquáticos sem influência direta de fontes antropogênicas conhecidas não tem sido conduzida com freqüência na região Amazônica. Visando contribuir para esclarecer a ocorrência de valores elevados de Hg em peixes consumidos pela população de Rio Branco - AC, o Instituto Evandro Chagas - IEC, realizou um estudo para quantificar os teores de Hg em sedimentos de fundo e material particulado no rio Acre e alguns afluentes, além da caracterização físico-química das águas entre as cidades de Brasiléia e Assis Brasil. As amostras de sedimentos foram peneiradas na fração < 250 mesh e o material particulado obtido por floculação com Al2SO4 . Uma massa de 250 mg dos materiais foram submetidos a digestão ácida e as determinações de Hg realizadas por Espectrofotometria de Absorção Atômica, com geração de vapor frio. Os parâmetros físico-químicos pH, condutividade elétrica, temperatura e sólidos totais dissolvidos, foram feitos no campo, por métodos potenciométricos. Os teores de Hg nos sedimentos de fundo variaram entre 0,018 e 0,184 mig g-1, com média de 0,054 ± 0,034 mig g-1, enquanto que no material particulado a variação foi de 0,067 a 0,220 mig g-1e média de 0,098 ± 0,037 mig g-1. As águas possuem características levemente ácidas indicadas pelos valores de pH que variaram entre 5,80 - 6,95. A condutividade elétrica variou de 151,60 - 1.151,00 miS cm-1. Os teores de Hg nos materiais analisados encontram-se dentro da faixa dos valores observados para os rios amazônicos "não poluídos". Entretanto, estudos complementares deverão ser implementados para elucidar a origem e os processos de biodisponibilidade do mercúrio.

Exposição ao mercúrio e ao arsênio em Estados da Amazônia: síntese dos estudos do Instituto Evandro Chagas/ FUNASA / Exposure to mercury and arsenic in Amazon States: a summary of studies by the Evandro Chagas Institute/ FUNASA

É uma revisäo das pesquisas da seçäo de meio ambiente do Instituto Evandro Chagas/FUNASA sobre exposiçäo ao mercúrio (Hg) no vale do rio Tapajós e Estado do Acre, e exposiçäo ao arsênio (As) através de resíduos da exploraçäo de manganês (Mn) realizada pela ICOMI deixados no Porto de Santana- Ap. Em relaçäo ao mercúrio, têm sido pesquisadas populaçöes sob risco através da via respiratória ou alimentar. No primeiro caso, os trabalhadores de casas de compra e venda de ouro têm apresentado teores mais elevados de Hg em urina do que os garimpeiros estudados. No segundo caso, as populaçöes ribeirinhas têm mostrado níveis diferenciados de exposiçäo (Hg em cabelo). Comunidades ribeirinhas situadas em áreas näo afetadas pelo mercúrio da garimpagem e com hábitos alimentares semelhantes às de área de risco têm sido avaliadas, visando a construçäo de parâmetros de normalidade regional. Säo também pesquisados os teores de Hg em materiais ambientais e na biota aquática. Os estudos de saúde humana e ambiente na cidade de Santana-AP objetivaram avaliar as fontes e possíveis vias de exposiçäo da populaçäo da comunidade do Elesbäo ao arsênio. Verificou-se a existência de fonte de risco através dos rejeitos de Mn, porém os níveis de As na água consumida pela populaçäo mostraram-se dentro dos parâmetros de normalidade. As médias encontradas em sangue e cabelo coincidem com médias de normalidade referidas na literatura, em populaçöes näo expostas, e as associaçöes entre variáveis epidemiológicas, avaliaçäo clínico-laboratorial e os teores de arsênio näo mostraram significância estatística

Mercury exposure in Munduruku Indians from the community of Sai Cinza, State of Pará, Brazil.

The objective of this cross-sectional study was to evaluate mercury exposure and health status among Munduruku Indians from the community of Sai Cinza, State of Pará, Brazil. The population studied included 330 indians, who submitted to a questionnaire, clinical exams, and collection of hair, blood, urine, and feces. Mercury was measured in hair and fish. Although no person was found to have overt mercury intoxication, the mean levels of mercury in hair were elevated (14.45 micrograms/g for children from 7 to 12 years old, 15.70 micrograms/g for women between 14 and 44 years old, and 14.1 micrograms/g for the remaining population). Mercury levels in fish were below levels recommended by the World Health Organization, but rates of fish consumption were high. These results place this indigenous populations as a group under risk of mercury toxicity from the gold production.

Níveis de mercúrio em peixes consumidos pela comunidade indígena de Sai Cinza na Reserva Munduruku, Município de Jacareacanga, Estado do Pará, Brasil / Mercury levels in fish consumed by the Sai Cinza indigenous community, Munduruku Reservation, Jacareacanga County, State of Pará, Brazil

Consiste em avaliar os níveis de mercúrio no pescado consumido pela comunidade indígena de Sai Cinza (Reserva Munduruku) no Estado do Pará, e associá-los com os hábitos de consumo da populaçäo. Um total de oitenta espécimes de peixes foram capturados. As determinaçöes de Hg foram realizadas por absorçäo atômica. A concentraçäo média de Hg nas espécies carnívoras foi de 0,293 µg/g (DP = 0,104) enquanto nas näo carnívoras foi de 0,112 µg/g (DP= 0,036). As espécies referidas como de maior consumo entre os 330 indivíduos entrevistados foram: tucunaré, pacu, jaraqui, traíra, aracu, matrinchä e caratinga. As espécies com concentraçöes mais elevadas de Hg foram tucunaré e traíra, que estäo entre os peixes mais consumidos. A freqüência de consumo constitui-se num fator importante na avaliaçäo de risco de contaminaçäo por mercúrio em comunidades que näo têm outras alternativas de alimentaçäo.