Enhancing Intramolecular Ferromagnetic Coupling in Tetrathiafulvalene-Nitronyl Nitroxide-Based Compounds through Spin Polarization Mechanism.

Spin-polarized donor radicals based on tetrathiafulvalene (TTF) derivatives and nitronyl nitroxide (NN) radicals in which one-electron oxidation involves the HOMO instead of the SOMO are well known for exhibiting magnetoresistance. In particular, BTBN consists of one dibromo-TTF and one NN radical, which are linked by a phenyl coupler group. One of the key factors driving magnetoresistance is the presence of intramolecular ferromagnetic (FM) coupling between the oxidized π-donor (TTF+⋅, D unit) and NN (R unit). Here, a theoretical study is carried out to assess suitable candidates with enhanced FM coupling with respect BTBN, which is thus used as a reference. The study is conducted via in silico chemical modification of the substituents of the BTBN basic functional units (D and R radicals, C coupler) to benefit from the spin polarization mechanism to boost the intramolecular FM coupling, aiming to distort the BTBN radical arrangement within the molecular crystal as little as possible, in the event the material can be synthesized. NICSiso(1) and Wiberg's Bond Order are analyzed to further assist in identifying promising potential candidates, since the decrease in aromaticity is expected to enhance the diradical character and give rise to a larger magnetic coupling value. The most favorable diradical building block to replace the BTBN moiety results from using a hydroxyl-ethylene (-(H)C=C(OH)-) as a coupler preserving BTBN original radicals, namely, NN and TTF+⋅ units. This study aims at illustrating the feasibility of improving the intramolecular FM interaction between radical moieties, which is fully realized, as a first step towards the synthesis of new materials with (possibly) enhanced magnetoresistance properties.

The essential role of thoracic duct embolization in management of traumatic iatrogenic chylothorax.

This study aims to describe a case series of patients who underwent thoracic duct embolization (TDE) to treat traumatic iatrogenic chylothorax (TIC). Three patients were included: Case #1, a 49-year-old woman with follicular lymphoma developed a TIC following video-assisted thoracoscopic surgery to resect a solid right paravertebral mass and was treated with TDE using microcoils and N-butyl cyanoacrylate (NBCA) glue. Case #2, a 68-year-old man with cardiac amyloidosis developed a TIC following heart transplantation and was treated with TDE using microcoils and ethylene vinyl alcohol copolymer. Case#3: A 6-year-old patient with congenital heart disease developed a TIC following a Fontan procedure and was treated with TDE using NBCA glue. All lesions were identified during lymphangiography and TDE was successfully performed in all cases. TDE is a safe and valuable technique that provides minimally invasive treatment for TCI.

Este estudo objetiva descrever uma série de casos de pacientes submetidos a embolização do ducto torácico (EDT) para tratamento de quilotórax iatrogênico (QI). Três pacientes foram incluídos. Caso 1: um homem de 49 anos com linfoma folicular apresentou QI após ressecção de uma massa paravertebral por toracoscopia vídeo-assistida e foi submetido a EDT com micromolas e n-butil-cianoacrilato (NBCA). Caso 2: um homem de 68 anos com amiloidose cardíaca apresentou QI após ser submetido a transplante cardíaco e foi submetido a EDT com micromolas e copolímero de etileno e álcool vinílico. Caso 3: um paciente de 6 anos com malformação cardíaca congênita apresentou QI após cirurgia de Fontan e foi submetido a EDT com NBCA. Todas as lesões foram identificadas durante a linfangiografia, e a EDT foi realizada com sucesso. A EDT é uma técnica segura e valiosa, que pode oferecer um tratamento minimamente invasivo em casos de QI.

Case Report: The Challenge for Diagnosis of Myocarditis and Transplant Rejection After COVID Infection in a Heart-Transplanted Adolescent.

Patients who have undergone organ transplantation are immunosuppressed hosts, leaving them at a higher risk of infections. SARS-COV-2 has been shown to affect heart-transplanted patients. In this case report, we present the case of a 14-year-old heart transplant recipient who developed signs and symptoms of heart failure, along with fatigue, after a COVID-19 infection. An endomyocardial biopsy was performed to diagnose rejection and to evaluate whether this was myocarditis due to SARS-COV-2. The biopsy showed intense acute cellular rejection (3R) and antibody rejection PAMR1 H+ but was negative for the SARS-CoV-2 virus. The patient received organ rejection therapy with high-dose methylprednisolone and human immunoglobulin. After treatment, her heart function recovered, with biopsy investigations showing a lower level of cellular rejection (1R).

Fechamento percutâneo do canal arterial em pacientes prematuros abaixo de 2 kg: experiência inicial brasileira / Percutaneous closure of the ductus arteriosus in premature patients weighing less than 2 kg: initial Brazilian experience

INTRODUÇÃO: A incidência de ductus arteriosus patente (PCA) pode chegar a 50% em pacientes prematuros. Quando hemodinamicamente significativos, podem ser responsáveis por tempo de ventilação mecânica prolongado, além de importante fator de risco para o aparecimento de enterocolite necrotizante, hemorragia intraventricular e displasia broncopulmonar nesta população. O advento do dispositivo Amplatzer Duct Occluder II Additional Sizes (ADO II AS) (Abbot Structural Heart, Plymouth, MN) revolucionou o tratamento do PCA em pacientes prematuros com menos de 2Kg e, mais recentemente, o dispositivo Piccolotm (Abbot Structural Heart, Plymouth, MN) foi especificamente desenhado para o fechamento percutâneo de canal arterial nesta população e aprovado pelo FDA. OBJETIVO: Verificar se o fechamento percutâneo do canal arterial hemodinamicamente significativo no paciente prematuro é uma alternativa terapêutica segura, eficiente e eficaz. MÉTODOS: Trata-se de estudo prospectivo, inédito no Brasil, em andamento, que compreendeu 40 pacientes consecutivos submetidos a fechamento percutâneo de canal arterial entre 2020 e 2023 em 13 instituições no Brasil. RESULTADOS: A idade gestacional média ao nascimento foi de 28,94 semanas (desvio padrão populacional 3,12 e amostral 5,60), a idade média no momento do procedimento foi de 33,61 dias (desvio padrão populacional 16,64 e amostral 16,10) e o peso médio de 1,39 Kg (desvio padrão populacional 0,39 e amostral 0,39). Dentre eles, 84% necessitavam de ventilação mecânica e 41% tinham feito uso de, em média, 1,45 ciclos de anti-inflamatórios não esteroides. A maioria dos pacientes teve melhora dos parâmetros ventilatórios e o tempo médio de extubação foi de 13,71 dias (desvio padrão populacional 8,30 e amostral 9,71). A taxa de sucesso foi de 100%. Não houve mortalidade relacionada ao procedimento. CONCLUSÕES: O fechamento percutâneo do canal arterial é um procedimento eficaz e extremamente seguro em pacientes prematuros graves com baixíssima taxa de complicações e associado a melhora dos padrões ventilatórios. Este procedimento é uma realidade no Brasil podendo ser realizado em diversos centros do país que possuem profissionais capacitados para o tratamento percutâneo de cardiopatias congênitas em pacientes prematuros.

Experiência inicial de implante percutâneo de válvula pulmonar myval 30, 5mm e 32mm sem pré-stent em vias de saída nativas ectásicas: registros imediatos / Initial experience of percutaneous implantation of 30.5mm and 32mm myval pulmonary valve without pre-stent in ectatic native outflow tracts: immediate records

INTRODUÇÃO: O implante percutâneo de valva pulmonar foi introduzido em 2000 como uma alternativa de baixo risco para pacientes previamente operados com disfunção da via de saída do ventrículo direito (VSVD). Até recentemente, pacientes com VSVD nativas e ectásicas não eram candidatos a essa terapêutica devido à ausência de um dispositivo adequado a esta população no Brasil. O advento da MyVal (Meril Life Sciences, Gujarat, India), uma válvula balão-expansível, com diâmetros de 30,5mm e 32mm proporcionou o tratamento destes pacientes que frequentemente já possuem cirurgias prévias com risco cirúrgico de nova intervenção muito alto. OBJETIVO: Descrever os resultados imediatos da experiência inicial brasileira do implante de MyVal em vias de saída nativas e ectásicas em diferentes centros do país. MÉTODOS: 14 pacientes foram submetidos ao implante percutâneo de MyVal para o tratamento da disfunção da via de saída nativa e ectásica. A idade média dos pacientes foi de 31,3 anos (14-67) e o peso médio de 66,4 Kg (40-90). Todos os pacientes, à exceção de um idoso que havia sido diagnosticado com estenose de valva pulmonar, foram submetidos a, pelo menos, um procedimento cirúrgico previamente. RESULTADOS: O implante foi bem-sucedido em todos os pacientes, tendo sido realizado sem pré-stent. A via de saída mediu em média 27,6mm (20-32) e após a insuflação de balão Cristal 30mm, mediu em média 29,8mm (28-32,5). Foram implantadas 3 valvas 30,5mm com diâmetro final médio de 30,1mm (30- 30,5) e 11 valvas 32mm com diâmetro final de 32,8mm (32-35). Não houve complicações ou mortalidade relacionadas ao procedimento Todos os pacientes apresentaram insuficiência pulmonar trivial no ecocardiograma antes da alta hospitalar. CONCLUSÕES: Atualmente, esta é a maior experiência mundial implante de valva pulmonar com MyVal de calibres 30,5 e 32mm. O implante de valva pulmonar é um procedimento seguro e efetivo que substitui a troca valvar cirúrgica e beneficia principalmente pacientes com toracotomias prévias. O implante da MyVal de calibres de 30,5 e 32mm propiciou o tratamento de pacientes com vias de saída ectásicas e que não possuíam alternativa percutânea atualmente no Brasil. Diâmetro final pode chegar a 35mm sem o surgimento de insuficiência pulmonar. Pré-stent não é necessário na maioria dos casos.

Experiência inicial de implante percutâneo de válvula pulmonar MyVal 30, 5mm e 32 mm sem pré-stent em vias de saída nativas ectásicas: registros imediatos / Initial experience of percutaneous MyVal 30.5mm and 32mm pulmonary valve implantation without pre-stent in ectatic native outflow tracts: immediate records

FUNDAMENTO: O implante percutâneo de valva pulmonar foi introduzido em 2000 como uma alternativa de baixo risco para pacientes previamente operados com disfunção da via de saída do ventrículo direito (VSVD). Até recentemente, pacientes com VSVD nativas e ectásicas não eram candidatos a essa terapêutica devido à ausência de um dispositivo adequado a esta população no Brasil. O advento da MyVal (Meril Life Sciences, Gujarat, India), uma válvula balãoexpansível, com diâmetros de 30,5mm e 32mm proporcionou o tratamento destes pacientes que frequentemente já possuem cirurgias prévias com risco cirúrgico de nova intervenção muito alto. OBJETIVO: Descrever os resultados imediatos da experiência inicial brasileira do implante de MyVal em vias de saída nativas e ectásicas em diferentes centros do país. Amostra e MÉTODOS: 13 pacientes foram submetidos ao implante percutâneo de MyVal para o tratamento da disfunção da via de saída nativa e ectásica. A idade média dos pacientes foi de 32,6 anos (14-67) e o peso médio de 69,3Kg (45-90). Todos os pacientes, à exceção de um idoso que havia sido diagnosticado com estenose de valva pulmonar, foram submetidos a, pelo menos, um procedimento cirúrgico previamente. RESULTADOS: O implante foi bem-sucedido em todos os pacientes, tendo sido realizado sem pré-stent. A via de saída mediu em média 27,7mm (20-32) e após a insuflação de balão Cristal 30mm, mediu em média 29,8mm (28-32). Foram implantadas 4 valvas 30,5mm com diâmetro final médio de 30,3mm (30-30,5) e 9 valvas 32mm com diâmetro final de 33,3mm (32- 35). Não houve complicações ou mortalidade relacionadas ao procedimento Todos os pacientes apresentaram insuficiência pulmonar trivial no ecocardiograma antes da alta hospitalar. CONCLUSÃO: Atualmente, esta é a maior experiência mundial implante de valva pulmonar com MyVal de calibres 30,5 e 32mm. O implante de valva pulmonar é um procedimento seguro e efetivo que substitui a troca valvar cirúrgica e beneficia principalmente pacientes com toracotomias prévias. O implante da MyVal de calibres de 30,5 e 32mm propiciou o tratamento de pacientes com vias de saída ectásicas e que não possuíam alternativa percutânea atualmente no Brasil. Diâmetro final pode chegar a 35mm sem o surgimento de insuficiência pulmonar. Préstent não é necessário na maioria dos caso. Palavras-chave: cateterismo; congênitos; implante de valva pulmonar.

"What medical students with better academic results do: a cross-sectional analysis".

BACKGROUND: With university material doubling over time, medical students need to learn how to become successful life-long learners. Overall a Deep Approach (DA) to learning, and Self-Regulation (SR) skills are among the elements with a potential to accelerate learning, and Student Engagement (SE) has been associated with better university outcomes. However, specific recommendations concerning what students should do are lacking. The aim of this study was to identify above-average students' specific attitudes and strategies toward learning. METHODS: A cross-sectional analysis of the answers to the validated questionnaires Revised Study Process Questionnaire (R-SPQ-2F), SE, and Motivated Strategies for Learning Questionnaire (MSLQ) of 155 s and third-year students included in a prospective interventional study in the University of Navarre in September 2020 was performed. Students were stratified according to their standardized average mean in above-average (mean > 0) and below-average (mean ≤ 0). RESULTS: Overall, 67.1% of students scored higher in DA than in Surface Approach (SA) and had very high Intrinsic Value (IV, median 5.9). A higher proportion of above-average students had DA > SA score (72.7% vs 57.1%, p = 0.05), and showed higher scores in SR (median 4.9 vs 4.3, p = 0.007) compared to below-average, while the latter scored higher in SA (median 24.5 vs 23, p = 0.04), and surface motive (median 11 vs 9, p = 0.007). No differences were found in SE, and both groups had average scores in the cooperative dimension. Differences were rooted to hard work, interest over material and prioritizing understanding over rote-learning motives and aligned strategies. CONCLUSIONS: Curricula design and assessment should be aligned to promote DA and SR skills among learners. Furthermore, it is paramount that teachers help instill students with interest over material and encourage understanding and hard work, since are traits associated with better results. More studies concerning metacognition and other promising traits for becoming life-long learners and prepared professionals should be made.

Learning techniques that medical students use for long-term retention: A cross-sectional analysis.

BACKGROUND: Reviews and meta-analysis conclude that distributed practice and practice testing are deemed the most effective learning techniques among undergraduate students, while rereading, underlining, and summarisation are the most known and less effective ones. However, this evidence is gathered from short-term retention studies prior to 2014, and there are other techniques with promising effect (metacognition, retrieval, concept mapping, setting learning goals) that were not included. Also, there is little real-settings evidence regarding what works best for long-term retention in medical students. METHODS: A cross-sectional analysis was carried out in a sample of 155 of second and third-year students of the Degree in Medicine at Universidad de Navarra in September 2020. The aim was to evaluate the impact the use of different learning techniques had on academic performance of undergraduate medical students, assessing up to three months of retention. A subgroup analysis was performed based on learning approach, spacing of the learning sessions, and academic results. RESULTS: Rereading, highlighting, and summarisation were the most known and used techniques among medical students, with detrimental effects on academic outcomes. Metacognition was the most effective technique, but up to 92% of the students didn't know what it was. No single learning technique seemed to improve results in below-average students. CONCLUSIONS: University curricula should promote the use of more efficient techniques, particularly metacognition, to help students become lifelong learners. More studies are needed to confirm these findings. Below-average students remain a challenging population.

The essential role of thoracic duct embolization in management of traumatic iatrogenic chylothorax / O papel fundamental da embolização do ducto torácico no manejo de quilotórax traumático iatrogênico

Abstract This study aims to describe a case series of patients who underwent thoracic duct embolization (TDE) to treat traumatic iatrogenic chylothorax (TIC). Three patients were included: Case #1, a 49-year-old woman with follicular lymphoma developed a TIC following video-assisted thoracoscopic surgery to resect a solid right paravertebral mass and was treated with TDE using microcoils and N-butyl cyanoacrylate (NBCA) glue. Case #2, a 68-year-old man with cardiac amyloidosis developed a TIC following heart transplantation and was treated with TDE using microcoils and ethylene vinyl alcohol copolymer. Case#3: A 6-year-old patient with congenital heart disease developed a TIC following a Fontan procedure and was treated with TDE using NBCA glue. All lesions were identified during lymphangiography and TDE was successfully performed in all cases. TDE is a safe and valuable technique that provides minimally invasive treatment for TCI.

Resumo Este estudo objetiva descrever uma série de casos de pacientes submetidos a embolização do ducto torácico (EDT) para tratamento de quilotórax iatrogênico (QI). Três pacientes foram incluídos. Caso 1: um homem de 49 anos com linfoma folicular apresentou QI após ressecção de uma massa paravertebral por toracoscopia vídeo-assistida e foi submetido a EDT com micromolas e n-butil-cianoacrilato (NBCA). Caso 2: um homem de 68 anos com amiloidose cardíaca apresentou QI após ser submetido a transplante cardíaco e foi submetido a EDT com micromolas e copolímero de etileno e álcool vinílico. Caso 3: um paciente de 6 anos com malformação cardíaca congênita apresentou QI após cirurgia de Fontan e foi submetido a EDT com NBCA. Todas as lesões foram identificadas durante a linfangiografia, e a EDT foi realizada com sucesso. A EDT é uma técnica segura e valiosa, que pode oferecer um tratamento minimamente invasivo em casos de QI.

Endocardite tardia na valva Melody: experiência multicêntrica no Brasil / Melody valve delayed endocarditis: multicentric experience in Brazil

INTRODUÇÃO E/OU FUNDAMENTOS: A valva Melody, indicada para revalvularização percutânea pulmonar, tem sido usada no Brasil desde 2013. Nos EUA a probabilidade de endocardite (EI) tardia é de 9,5% em 5 anos e 16,9% em 8 anos (mortalidade de 6,7%). Gradientes residuais (GR), faixa etária no implante e história prévia de EI têm sido implicados como fatores de risco. No Brasil, onde encontramos uma população heterogenea, não temos esta informação. Objetivo é determinar a incidência e os desfechos da EI tardia após implante de Melody no Brasil. MÉTODOS: Estudo de coorte observacional, retrospectivo, de pacientes submetidos a implante da Melody. Todos os centros implantadores foram contatados para reportar o número total de implantes e dos casos de EI, incluindo o momento do diagnóstico, manejo e o desfecho final. O diagnóstico de EI foi baseado em critérios clínicos, culturas, ecocardiograma e, por vezes, tomografia. RESULTADOS E CONCLUSÕES: 87 pacientes foram submetidos ao implante em 10 centros no Brasil. Em 9 anos de seguimento, 7 pacientes tiveram EI tardia (8,0%), com 2 óbitos (2,2% do total e 28% dos casos de EI). Em 3 pacientes o quadro foi agudo e em 4 sub-agudo. Um caso acometeu uma criança, sendo o restante em adultos, todos após 1 ano ou mais do implante. Um paciente possuía GR elevado previamente por "mismatch". A EI foi associada a piora importante do gradiente em 3 pacientes: um submetido a dilatação com balão e os outros 2 a troca valvar, com 1 óbito após cirurgia tardia. Os germes identificados foram S. aureus (1), S. viridans (1), Pseudomonas (1) e S. Cristatus (1). Em 3 pacientes as hemoculturas foram negativas. O manejo incluiu, além da antibioticoterapia, explante valvar em 3 (um óbito em paciente crítico, estenose grave e falência do VD), valvoplastia com balão em 1 e tratamento conservador em 3 (com 1 óbito devido a embolia pulmonar). Dos 7 casos de EI, em 4 identificamos fatores de risco que poderiam ter sido evitados: injeção intramuscular de anabolizantes, tratamento dentário sem profilaxia adequada, presença de piercing e tatuagem e história prévia de EI. Nos 4 casos curados nos quais a Melody foi mantida, observou-se estenose e/ou insuficiência discreta a moderada da valva. CONCLUSOES: A incidência de EI tardia na valva Melody no Brasil é significativa, mas não difere significativamente dos dados de literatura. Encontramos fatores de risco diferentes dos relatados previamente, muitos deles evitáveis. Além da incidência significativa, a EI pode se apresentar de forma aguda e ser letal.

Fechamento percutâneo do canal arterial em pacientes prematuros abaixo de 2kg: experiência inicial brasileira / Percutaneous closure of the ductus arteriosus in premature patients weighing less than 2 kg: initial Brazilian experience

FUNDAMENTO: A incidência de ductus arteriosus patente (PCA) pode chegar a 50% em pacientes prematuros. Quando hemodinamicamente significativos, podem ser responsáveis por tempo de ventilação mecânica prolongado, além de importante fator de risco para o aparecimento de enterocolite necrotizante, hemorragia intraventricular e displasia broncopulmonar nesta população. O advento do dispositivo Amplatzer Duct Occluder II Additional Sizes (ADO II AS) (Abbot Structural Heart, Plymouth, MN) revolucionou o tratamento do PCA em pacientes prematuros com menos de 2Kg e, mais recentemente, o dispositivo Piccolotm (Abbot Structural Heart, Plymouth, MN) foi especificamente desenhado para o fechamento percutâneo de canal arterial nesta população e aprovado pelo FDA. OBJETIVO: Descrever a experiência inicial no Brasil do fechamento percutâneo do canal arterial em pacientes prematuros. Delineamento e MÉTODOS: Trata-se de estudo prospectivo, inédito no Brasil, em andamento, que compreendeu 36 pacientes consecutivos submetidos a fechamento percutâneo de canal arterial de março de 2020 a maio de 2022 em 13 instituições no Brasil. RESULTADOS: A idade gestacional média ao nascimento foi de 29,12 semanas (desvio padrão populacional 3,15 e amostral 5,79), a idade média no momento do procedimento foi de 33,50 dias (desvio padrão populacional 15,15 e amostral 15,36) e o peso médio de 1,41Kg (desvio padrão populacional 0,40 e amostral 0,40). Dentre eles, 84% necessitavam de ventilação mecânica e 41% tinham feito uso de, em média, 1,45 ciclos de anti-inflamatórios não esteroides. A maioria dos pacientes teve melhora dos parâmetros ventilatórios e o tempo médio de extubação foi de 14,23 dias (desvio padrão populacional 8,64 e amostral 9,97). A taxa de sucesso foi de 100%. Não houve mortalidade relacionada ao procedimento. CONCLUSÃO: O fechamento percutâneo do canal arterial é um procedimento eficaz e extremamente seguro em pacientes prematuros graves com baixíssima taxa de complicações e associado a melhora dos padrões ventilatórios. Este procedimento é uma realidade no Brasil podendo ser realizado em diversos centros do país que possuem profissionais capacitados para o tratamento percutâneo de cardiopatias congênitas em pacientes prematuros.

Controlling pairing of π-conjugated electrons in 2D covalent organic radical frameworks via in-plane strain.

Controlling the electronic states of molecules is a fundamental challenge for future sub-nanoscale device technologies. π-conjugated bi-radicals are very attractive systems in this respect as they possess two energetically close, but optically and magnetically distinct, electronic states: the open-shell antiferromagnetic/paramagnetic and the closed-shell quinoidal diamagnetic states. While it has been shown that it is possible to statically induce one electronic ground state or the other by chemical design, the external dynamical control of these states in a rapid and reproducible manner still awaits experimental realization. Here, via quantum chemical calculations, we demonstrate that in-plane uniaxial strain of 2D covalently linked arrays of radical units leads to smooth and reversible conformational changes at the molecular scale that, in turn, induce robust transitions between the two kinds of electronic distributions. Our results pave a general route towards the external control, and thus technological exploitation, of molecular-scale electronic states in organic 2D materials.

Twistable dipolar aryl rings as electric field actuated conformational molecular switches.

The ability to control the chemical conformation of a system via external stimuli is a promising route for developing molecular switches. For eventual deployment as viable sub-nanoscale components that are compatible with current electronic device technology, conformational switching should be controllable by a local electric field (i.e. E-field gateable) and accompanied by a rapid and significant change in conductivity. In organic chemical systems the degree of π-conjugation is linked to the degree of electronic delocalisation, and thus largely determines the conductivity. Here, by means of accurate first principles calculations, we study the prototypical biphenyl based molecular system in which the dihedral angle between the two rings determines the degree of conjugation. In order to make this an E-field gateable system we create a net dipole by asymmetrically functionalising one ring with: (i) electron withdrawing (F, Br and CN), (ii) electron donating (NH2), and (iii) mixed (NH2/NO2) substituents. In this way, the application of an E-field interacts with the dipolar system to influence the dihedral angle, thus controlling the conjugation. For all considered substituents we consider a range of E-fields, and in each case extract conformational energy profiles. Using this data we obtain the minimum E-field required to induce a barrierless switching event for each system. We further extract the estimated switching speeds, the conformational probabilities at finite temperatures, and the effect of applied E-field on electronic structure. Consideration of these data allow us to assess which factors are most important in the design of efficient gateable electrical molecular switches.

Los mediadores textuales como alternativa de apoyo a la docencia / Os mediadores textuais como alternativa de apoio pedagógico / Textual mediators as an alternative to teaching learning and learning

Resumen El trabajo contiene el resultado de la aplicación de un objeto de aprendizaje, conformado por una unidad didáctica sobre los fundamentos y normas del Derecho Internacional Humanitario, en estudiantes de cuarto año de la carrera de licenciatura, en Cultura Física, de la Universidad de Pinar del Río "Hermanos Saíz Montes de Oca". Se propuso en la investigación como objetivo: elaborar un objeto de aprendizaje que contribuyera a mejorar el conocimiento sobre los fundamentos y normas del Derecho Internacional Humanitario de los estudiantes de cuarto año de la carrera de Cultura Física de la Universidad de Pinar del Río "Hermanos Saíz Montes de Oca". En su elaboración, se emplearon métodos teóricos como histórico-lógico, análisis y síntesis, inductivo-deductivo; además, métodos empíricos como la observación, entrevista grupal, análisis documental, encuesta a los estudiantes y técnicas estadísticas como el análisis porcentual. Entre los principales hallazgos, la bibliografía impresa sobre el tema, para realizar las consultas necesarias y el trabajo independiente o de autopreparación por los estudiantes, era insuficiente. El libro de texto está carente de imágenes que refuercen los conocimientos. Se pudo concluir que el objeto de aprendizaje constituyó una herramienta didáctica que permitió a los estudiantes de la Facultad de Cultura Física de Pinar del Río y otras instituciones tener acceso, de manera digital, a la temática de los fundamentos y normas del Derecho Internacional Humanitario; se fortalecieron los valores en los estudiantes, en especial el humanismo; se contribuyó al aprendizaje, utilización de las técnicas informática y telecomunicaciones por los estudiantes de la Facultad de Cultura Física de Pinar del Río y otras instituciones.

Resumo O trabalho contém o resultado da aplicação de um objeto de aprendizagem constituído por uma unidade didática sobre os fundamentos e normas do Direito Internacional Humanitário, em alunos do quarto ano do curso de licenciatura em Cultura Física da Universidade de Pinar del Río "Hermanos Saíz Montes de Oca". O objetivo da pesquisa foi desenvolver um objeto de aprendizagem que contribuísse para melhorar o conhecimento dos fundamentos e normas do Direito Internacional Humanitário dos estudantes do quarto ano da carreira de Cultura Física da Universidade de Pinar del Río "Hermanos Saíz Montes de Oca". Na sua elaboração, foram utilizados métodos teóricos como histórico-lógico, análise e síntese, indutivo-dedutivo; também métodos empíricos como observação, entrevista em grupo, análise documental, levantamento estudantil e técnicas estatísticas como a análise percentual. Entre as achados principais estava que a bibliografia impressa sobre o assunto para fazer as consultas necessárias e o trabalho independente ou auto preparado dos alunos era insuficiente. Faltam ao livro didático imagens que reforcem o conhecimento. Pode-se concluir que o objeto de aprendizagem foi uma ferramenta didática que permitiu aos alunos da Faculdade de Cultura Física de Pinar del Río e outras instituições ter acesso digital ao tema dos fundamentos e normas do Direito Internacional Humanitário; que fortaleceu os valores dos alunos, especialmente o humanismo, contribuiu para a aprendizagem, uso de técnicas de informática e telecomunicação pelos alunos da Faculdade de Cultura Física de Pinar del Río e outras instituições.

Abstract The work contains the result of the application of a learning object composed by a didactic unit on the foundations and norms of International Humanitarian Law, in fourth year students of the degree course in Physical Culture of Pinar del Río University "Hermanos Saíz Montes de Oca". The objective of the research was to develop a learning object that would contribute to improve the knowledge of the foundations and norms of International Humanitarian Law of the fourth year students of the degree course in Physical Culture of Pinar del Río University "Hermanos Saíz Montes de Oca". In its elaboration, theoretical methods were used such as historical-logical, analysis and synthesis, inductive-deductive; also empirical methods such as observation, group interview, documentary analysis, student survey and statistical techniques such as percentage analysis. Among the main findings were that the printed bibliography on the subject to carry out the necessary consultations and the independent or self-prepared work by the students was insufficient. The textbook lacks images to reinforce knowledge It could be concluded that the learning object was a didactic tool that allowed the students of the Faculty of Physical Culture of Pinar del Río and other institutions to have digital access to the subject of the foundations and norms of International Humanitarian Law; that it strengthened the values in the students, especially humanism, contributed to the learning, use of computer and telecommunication techniques by the students of the Faculty of Physical Culture of Pinar del Río and other institutions.

Electronic, Structural and Functional Versatility in Tetrathiafulvalene-Lanthanide Metal-Organic Frameworks.

Tetrathiafulvalene-lanthanide (TTF-Ln) metal-organic frameworks (MOFs) are an interesting class of multifunctional materials in which porosity can be combined with electronic properties such as electrical conductivity, redox activity, luminescence and magnetism. Herein a new family of isostructural TTF-Ln MOFs is reported, denoted as MUV-5(Ln) (Ln=Gd, Tb, Dy, Ho, Er), exhibiting semiconducting properties as a consequence of the short intermolecular S⋅⋅⋅S contacts established along the chain direction between partially oxidised TTF moieties. In addition, this family shows photoluminescence properties and single-molecule magnetic behaviour, finding near-infrared (NIR) photoluminescence in the Yb/Er derivative and slow relaxation of the magnetisation in the Dy and Er derivatives. As such properties are dependent on the electronic structure of the lanthanide ion, the immense structural, electronic and functional versatility of this class of materials is emphasised.

Interaction modes between nanosized graphene flakes and liposomes: Adsorption, insertion and membrane fusion.

BACKGROUND: Understanding the effects of graphene-based nanomaterials on lipid membranes is critical to determine their environmental impact and their efficiency in the biomedical context. Graphene has been reported to favourably interact with biological and model lipid membranes. METHODS: We report on a systematic coarse-grained molecular dynamics study of the interaction modes of graphene nanometric flakes with POPC/cholesterol liposome membranes. We have simulated graphene layers with a variety of sizes and oxidation degrees, and we have analyzed the trajectories, the interaction modes, and the energetics of the observed phenomena. RESULTS: Three interaction modes are reported. Graphene can be transiently adsorbed onto the liposome membrane and/or inserted in its hydrophobic region. Inserted nanosheets prefer a perpendicular orientation, and tilt in order to maximize the contact with phospholipid tails while avoiding the contact with cholesterol molecules. When placed between two liposomes, graphene facilitates their fusion in a single vesicle. CONCLUSIONS: Graphene can be temporary adsorbed on the liposome before insertion. Bilayer curvature has an influence on the orientation of inserted graphene particles. Cholesterol molecules are depleted from the surrounding of graphene particles. Graphene layers may catalyse membrane fusion by bypassing the energy barrier required in stalk formation. GENERAL SIGNIFICANCE: Nanometric graphene layers can be adsorbed/inserted in lipid-based membranes in different manners and affect the cholesterol distribution in the membrane, implying important consequences on the structure and functionality of biological cell membranes, and on the bioaccumulation of graphene in living organisms. The graphene-mediated mechanism opens new possibilities for vesicle fusion in the experimental context.

Chimo, a smokeless tobacco preparation, is associated with a higher frequency of type 2 diabetes / Chimó, una preparación de tabaco sin humo, está asociada con una elevada frecuencia de diabetes mellitus tipo 2

The relationship between smokeless tobacco (ST) use and type-2 diabetes (T2D) has only been reported in Swedish men, though with contradictory results. In Venezuela, chimó is the most common ST preparation. The relationship between chimó and T2D in Venezuela is unknown. The objective of the study was to evaluate the relationship between chimó use and T2D in a population with high prevalence of ST use in the Andes region of Venezuela. An observational, cross-sectional, correlational study was designed. During 2013-2014, 759 consecutive subjects aged 20 years or older were evaluated in a medical center. Anthropometric measurements and responses to a standard questionnaire were obtained. Blood glucose and lipid concentrations were measured. The mean age was 53.1 years, 58% were female, and 24.1% reported ST use. ST use was more frequent in men than women (32.9% vs. 17.7%; p < 0.001). ST users showed lower body mass index (BMI), body fat and total cholesterol, but a higher frequency of T2D, than non-ST users. Logistic regression analysis, adjusted by age, family history of T2D, and hypertriglyceridemia, demonstrated that ST use was associated with an increased odd for T2D by 77% (OR 1.77; 95% CI 1.15 - 2.72) among ST-users. In conclusion, chimó, a ST form frequently used in the Andes region of Venezuela, is associated with a higher frequency of T2D and lower fat mass. Implications of these findings are discussed.

La relación entre el uso de tabaco no inhalado (TBNI) y la diabetes mellitus tipo 2 (DM2) ha sido únicamente reportada en hombres de Suecia, con resultados contradictorios. En Venezuela, el chimó es la preparación más común de TBNI. La relación entre el chimó y la DM2 en Venezuela es desconocida. El objetivo de este estudio fue evaluar la relación entre el uso de chimó y la DM2 en una población con elevada prevalencia de uso de TBNI en la región de los Andes de Venezuela. Se diseñó un estudio observacional, transversal, tipo correlacional. Durante 2013-2014, 759 sujetos de 20 o más años fueron evaluados de forma consecutiva en un centro médico. La edad promedio fue 53,1 años, 58% fueron mujeres y 24,1% reportó uso de TBNI. El uso de TBNI fue más frecuente en hombres que en mujeres (32,9% vs. 17,7%; p < 0,001). Los consumidores de TBNI mostraron menor índice de masa corporal (IMC), grasa corporal y colesterol total, pero mayor frecuencia de DM2 que los no consumidores de TBNI. El análisis de regresión logística ajustado por edad, historia familiar de DM2 e hipertrigliceridemia, demostró que el uso de TBNI se asoció con un incremento de 77% de probabilidad de presentar DM2 (OR 1,77; 95% CI 1,15 - 2,72). En conclusión, el chimó, una forma de TBNI frecuentemente usada en la región de los Andes de Venezuela, está asociada con una mayor frecuencia de DM2 y con una menor masa grasa. Se discuten las implicaciones de este hallazgo.