Avaliação da presença de resíduos de ditiocarbamatos na cultura de mamão (Carica papaya L) comercialização na cidade do Rio de Janeiro / Evaluation of the presence of residues of dithiocarbamates in the culture of papaya (Carica papaya L) commercialization in the city of Rio de Janeiro

Os ditiocarbamatos (EBDCs) são substâncias organosulfuradas empregadas na agricultura com ação fungicida. O risco toxicológico destas deve-se a seus dois maiores produtos de degradação: a etileno tiouréia (ETU) e a propilenotiouréia (PTU), suspeitos de serem bociogênicos, carcinogênicos e mutagênicos em ratos. No Brasil, existem registrados seis diferentes tipos de substâncias cujos princípios ativos são da classe química dos ditiocarbamatos, indicados para quarenta e um diferentes tipos de cultura. O uso é intenso, conforme reportado pelo programa gerenciado pela ANVISA, o PARA – Programa Nacional de Análise de Resíduos de agrotóxicos em alimentos, que tem o objetivo de monitorar dados para atualização do risco de ingestão diária. A metodologia utilizada para o monitoramento dessas substâncias baseia-se na detecção fotométrica do dissulfeto de carbono (CS2), liberado na hidrólise ácida dos EBDCs contidos nos alimentos. O complexo cúprico amarelo formado é determinado espectrofotometricamente. Apesar da legislação especificar diferentes produtos ditiocarbamatos para diferentes culturas, contempla o seu limite máximo residual em CS2 para todos, não distinguindo as diferentes substâncias utilizadas.(...) Este trabalho mostra os resultados desta cultura de amostras comercializadas no Rio de Janeiro, provenientes dos estados do Espírito Santo, Minas Gerais e Bahia.

Synthesis and in vitro antitumor activity of 4(3H)-quinazolinone derivatives bearing dithiocarbamate chains / 药学学报

A series of 4(3H)-quinazolinone derivatives bearing dithiocarbamate side chains have been synthesized through the reaction of 6-bromomethyl-2-methyl-4(3H)-quinazolinone with CS2 and various amines in the presence of anhydrous K3PO4, and their structures were confirmed with ESI-MS, H NMR, elemental analysis or HRMS. The target compounds 8a -8q were tested for their in vitro antitumor activity against human myelogenous leukaemia K562 and human Hela cell lines by means of colorimetric MTT assay. Among the tested compounds, 8q exhibited in vitro inhibitory activity against K562 and Hela cells with IC50 values of 0.5 and 12.0 micromol x L(-01), respectively. Therefore, compound 8q is worthy to be a lead compound for the design and synthesis of new antitumor agents.

Avaliação de resíduos de ditiocarbamatos e etilenotiouréia (ETU) em mamão e sua implicação na saúde pública / Evaluation of dithiocarbamate and ethylenethiourea (ETU) residues in papaya, and their implication for public health

Etilenotiouréia é uma substância tóxica, formada pela degradação e/ou biotransformação dos fungicidas etilenobisditiocarbamatos (EBDCs), utilizados em alimentos, e pode representar um risco à populaçãoconsumidora. Os objetivos deste estudo foram: validar métodos analíticos de resíduos de ditiocarbamatos e deETU em mamão; determinar os resíduos de mancozebe e de ETU em mamão Carica papaya L, avaliar os teoresencontrados e o risco à saúde da população. A determinação de ditiocarbamatos foi feita por espectrofotometria e a de ETU, por cromatografia líquida de alta eficiência. Foram analisadas amostras tratadas com mancozebe e testemunhas, procedentes de três localidades representativas da cultura de mamão. Os resultados das recuperações foram de 70 a 110% para mancozebe e de 80 a 110% para ETU, com coeficientes de variação de 4,8 a 13,2% para mancozebe e de 3,7 a 13,3% para ETU, todos satisfatórios. O limite de quantificação do método foi de 0,5mg/kg para mancozebe, e 0,01mg/kg para ETU. As amostras tratadas apresentaram resíduos de ETU de 0,01mg/kg a 0,32 mg/kg e de mancozebe de 0,5 mg/kg a 2,1 mg/kg. A presença de ETU em mamão alerta para anecessidade do conhecimento dos níveis presentes nos alimentos consumidos pela população

Teor de dissulfeto de carbono em agrião d'água (Nasturtiun officinale R. BE.) obtido pelos sistemas de cultivo orgânico, convencional e hidropônico / Drift of CS, in the watercress (Nasturiun officinale R. BE) obtained from organic, conventional and hidroponic culture systems

Foram analisadas 18 amostras de agrião d'água obtidas pelos sistemas de cultivo orgânico, convencional e hidropônico em relação aos teores de CS2. Utilizou-se o método de keppel (1971) aceito internacionalmente, que inclui a conversão de todos os resíduos de ditiocarbamatos. Todas as amostras analisadas apresentaram reação positiva do CS2 independente do sistema de cultivo. Porém, indícios de possível "falso positivo" evidenciaram a necessidade de testes confirmatórios para cada molécula. Enquanto não for estabelecido método multirresidual para todos os compostos da classe dos ditiocarbamatos, ou específico para cada ingrediente ativo, e a técnica mais utilizada for a determinação dos ditiocarbamatos como CS2 poderá ocorrer resultado "falso positivo" em alguns grupos de hortícolas, devendo o analista/pesquisador estar atento para essa possibilidade

Avaliaçäo de resíduos de ditiocarbamatos e etilenotiouréia (ETU)em fruta e sua implicação na saúde pública / Evaluation of dithiocarbamate and ethylenethiourea (ETU) residues in fruit and their implication for public health

Etilenotiouréia (ETU) é uma substância tóxica, formada pela degradação e/ou biotransformação dos fungicidas etilenobisditiocarbamatos (EBDC), razoavelmente estável, solúvel em água e pode representar um risco à população consumidora de frutas e outros alimentos. Apresenta evidência suficiente para carcinogenicidade em animais e evidência inadequada para carcinogenicidade em seres humanos. Os objetivos deste estudo foram: estudar e validar métodos analíticos para determinação de resíduos de ditiocarbamatos e de ETU em mamão; determinar os resíduos remanescentes de aplicação de EBDC (mancozebe) em culturas de mamão da espécie Carica papaya L e de seu metabólito ETU; determinar a dissipação desses resíduos, dias após a aplicação de mancozebe; avaliar os teores encontrados e o risco à saúde da população. A determinação de ditiocarbamatos foi feita por espectrofotometria e a de ETU, por cromatografia a líquido de alta eficiência. Foram analisadas amostras tratadas e não tratadas (testemunhas) com mancozebe, procedentes de três localidades representativas da cultura de mamão: Lins-SP, Linhares-ES, Extremo sul da Bahia. Os métodos analíticos avaliados apresentaram resultados satisfatórios. As recuperações variaram de 70 a 110 % para mancozebe e de 80 a 110 % para ETU, com coeficientes de variação de 4,8 a 13,2 % para mancozebe e de 3,7 a 13,3 % para ETU, dependendo do nível fortificado. O limite de quantificação do método foi de 0,5 mg/kg para mancozebe, e 0,01mg/kg para ETU. Todas as amostras tratadas com mancozebe apresentaram resíduos de ETU que variaram de 0,01 mg/kg a 0,32 mg/kg. Os níveis de mancozebe variaram de 0,5 mg/kg a 2,1 mg/kg. No estudo de dissipação os valores de resíduos de mancozebe permaneceram praticamente inalterados enquanto que os níveis de ETU decaíram de 0,14 mg/kg para 0,04 mg/kg após 12 dias da aplicação. A estimativa da ingestão de resíduos de mancozebe e ETU pelo consumo de mamão foi de 1,0% e 0,7% da Ingestão Diária Aceitável (IDA), respectivamente. A presença de níveis de ETU em mamão alerta para a necessidade do conhecimento dos níveis presentes nos alimentos consumidos pela população.

Ethylenethiourea (ETU) is a degradation and/or biotransformation toxic substance from ethylene-bisdithiocarbamate (EBDC) fungicides. It is reasonably stable, has high solubility in water and may represent a risk to populations consuming fruits and other foods. Sufficient evidence is available to indicate that it is carcinogenic in animals, but the evidence is inadequate for hurnan beings. This study had the objective studying and validating analytical methods for determining dithiocarbamates and ETU levels in papaya; determining the levels of remaining residues of EBDC (mancozeb) from applications to papaya species Carica papaya L. cultivations and its metabolite ETU; determining the dissipation of these residues days after the application of mancozebe; and assessing the levels encountered and the risk to public health. The utilized method for determining the dithiocarbamates levels was spectrophotometry and determining ETU was high performance liquid chromatography. The samples were collected from three localities that are representative of papaya cultivation: Lins (São Paulo), Linhares (Espírito Santo) and the extreme south of Bahia The analytical methods assessed presented satisfactory results, The range of the recovery studies was from 70 to 110% for mancozeb, and from 80 to 110% for ETU. Depending on the level fortified, the coefficients of variation ranged from 3.7 to 13,3% for ETU and from 4,8 to 13,2% for mancozeb. The quantification limit for the method was 0.5 mg/kg for mancozeb and 0.01 mg/kg for ETU. All samples treated with mancozeb presented ETU residues ranging from 0.01 mg/kg to 0.32 mg/kg. The mancozeb levels ranged from 0.5 mg/kg to 2.1 mg/kg. In the dissipation study, the amounts of mancozeb residue remained practically unaltered, while the ETU levels fell from 0.14 mg/kg on the day of treatment to 0.04 mg/kg 12 days later. The contribution of the estimated mancozeb and ETU ingestion to the Acceptable Daily Ingestion (ADI) was 1,0% and 0.7%, respectively. Knowing that ETU is present in papaya serves as a warning for the need for knowledge of the levels present in foods consumed by the public.

Monitorização de resíduos de praguicidas em frutas destinadas à exportação / Pesticide residue monitoring in fruits for exportation

Em 1999 foi iniciado um programa de certificação de qualidade, com redução das qualidades de resíduos de praguicidas, nas frutas exportadas do vale do São Francisco. O objetivo principal do programa era melhorar a qualidade da produção de frutas e, como consequência, ajudar o comércio internacional. Os resíduos de praguicidas foram analisados utilizando-se um método multi-resíduos e outro específico, os quais permitiram a identificação e a quantificação de cerca de 140 compostos. Foram utilizadas as técnicas de cromatografia a gás com detetores de captura de elétrons, fotométrico de chama e seletivo de massa, cromatografia líquida de alta eficiência e espectometria, ambas com detetores de absorção molecular na região do UV/VIS e arranjo de diodos

Uso de Plaguicidas en Cuba, su repercusión en el ambiente y la salud / Use of pesticides in cuba, its repercussion on environment and health

Se brinda información general acerca del uso de los plaguicidas en Cuba, los niveles de residuos en diferentes cultivos, así como una valoración sobre los datos de intoxicación aguda entre 1987 y 1995. Persisten concentraciones de etilen bisditiocarbamatos en muestras de tomate, cebolla y papa por encima de los límites máximos recomendados, establecidos en Cuba. Se analizan los diferentes factores que permiten argumentar sobre las posibles limitaciones de uso de los etilen bisditiocarbamatos en las cosechas, incluyendo los aspectos relacionados con la salud humana

Fungicidas etileno-bisditiocarbamatos: aspectos de genotoxicidade, carcinogenicidade e teratogenicidade / Ethylene-bisdithiocarbamate fungicides: aspects of genotoxicity, carcinogenicity and teratogenicity

Os fungicidas Etileno-bisditiocarbamatos (EBDC) sao utilizados na agricultura há mais de quarenta anos, principalmente em importantes culturas para consumo humano, tais como cereais, frutas e legumes. Entretanto, os efeitos adversos deste grupo de fungicidas sobre a saúde humana sao preocupantes, especialmente aqueles relacionados à mutagenecidade, carcinogenicidade e teratogenicidade. Quanto à mutagenecidade verifica-se a existência de uma série de resultados positivos em diferentes sistemas biológicos, como também alguns resultados negativos. Os testes de carcinogênese experimental em roedores apresentaram resultados positivos para a tireóide, e em nível de epidemiologia os dados ainda sao inconclusivos. Com relaçao à teratogenicidade tem-se um fator complicante, a etilenotiouréia (ETU), o principal produto de degradaçao dos fungicidas EBDC, que pode atingir quantidades de até 20 por cento durante tal processo. Assim, tanto os fungicidas EDBC como a ETU apresentam resultados positivos de teratogênese em roedores. Esta revisao discute tais especialidades toxicológicas dos fungicidas etilenobisditiocarbamatos.

Dithiocarbamate residues found on vegetables and fruit marketed in the State of Rio de Janeiro, Brazil

Foram recolhidas 466 amostras de 30 diferentes espécies de hortaliças e frutas destinadas à comercializaçäo, a fim de se determinar o teor de resíduos de fungicidas ditiocarbamatos (Mancozeb, Maneb, Propineb, Tiram e Zineb). As amostras foram coletadas junto a fontes produtoras, em uma regiäo tipicamente agrícola do Estado do Rio de Janeiro. Para as determinaçöes analíticas foi utilizado um método baseado na reaçäo colorimétrica do dissulfeto de carbono liberado pela hidrólise ácida dos fungicidas. Do total de amostras analisadas, 63% apresentaram resíduos, sendo que 24% dessas continham níveis acima dos toleráveis pela legislaçäo vigente. Dentre as 30 culturas analisadas, as hortaliças folhosas apresentaram maior incidência de contaminaçäo (70-100%). A alface e a salsa apareceram como as culturas mais afetadas, com níveis de resíduos superiores a 50% dos limites de tolerância, seguidas pela cenoura (47,4%) e tomate (38,2%). A batata-doce e o nabo näo apresentaram resíduos. É importante o monitoramento de resíduos de ditiocarbamatos, pois apesar de apresentarem baixa toxicidade, podem ser precursores de etilenotiuréia, substância de açäo cancerígena mutagênica e teratogênica